химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

я.

В каждой из этих групп существует еще более подробное деление: в зависимости от числа функциональных групп, их расположения относительно карбонильной группы («-, р-, у-, 6-) и от тина углеводорода.

Названия этих соединений образуют, используя номенклатуру карбонильных соединений, присутствие других функциональных групп обозначают исходя из общих правил. Для некоторых соединений сохраняются исторические названия. Например:

О

О

сп.ссн.он

1

си..—сн-с. I

о

,с.

он он

/г:

о

сен?

н.лен с

н

NH,

;;мг;гоуг:су..цыГ1 о-а :.т i i 1 [о бс-11 з ;э jj ь- дн^ояш'тофеисит

альдегид ДОГПД

Углеводы имеют специальную номенклатуру. А. ГАЛОГЕН КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

В ряду алифатических соединении и алкиларенов наиболее изученными являются а-галогенкарбонильные соединения. Другие гало-гепкарбонильиые соединения здесь не рассматриваются.

1. Методы получения. Для получения а-галогенкарбониль-ных соединений главным образом используют прямое галогенирование карбонильных соединении, реже — окисление галогеналкано-лов:

X X

,0 v I ,0 „ I ,0

РХН.-С^ -4R— С-С-/ R-C-C* (X^Cl, Br)

R1 I R1 I -R1

H X

Реакция галогенирования обычно проходит через енольную форму (гл. XXVII.A.3).

2. Физические свойства и строение. а-Галогенкарбонильные соединения являются бесцветными жидкостями или кристаллическими

веществами с острым запахом, пары их сильно раздражают слизистую оболочку глаза, вызывая слезотечение (лакриматоры). Если у

одного углеродного атома находятся два или три атома галогена,

лакриматорные свойства исчезают.

Молекула ct-галогенкарбонильного соединения содержит две полярные группировки—связи С=0 и С—X, где X — галоген. Взаимное влияние этих групп увеличивает электрофилыюсть углеродного атома как карбонильной группы, так и связи С—X. Увеличивается также полярность близлежащих связей С—Н.

3. Химические свойства. Для а-галогенкарбоиильных соединений

характерны реакции как галогеналканов, так и карбонильных соединений. Наблюдаются также некоторые специфические реакции,

особенно для полигалогенкарбоннльных соединений.

Легко проходят реакции нуклеофильного замещения атома галогена в а-моногалогенкарбонильных соединениях. Так можно получить а-гидрокенкарбонильпые соединения, а-аминокарбонпльные соединения и др.:R1

R—С —С : I

X

(:NuH =

н Н Н

.0 | ,0 | ,0

:NuH _ R-C-C" j-rR-C-C* -j-H-X:0Н3

X- j N'nH :Nu

:NHR! и др.).

Однако при действии сильных оснований (NaOH, NaOR и др.) происходит своеобразная реакция перегруппировки:

.0 ,0

x —СН.,— С -1 2\а + 0Н- —? R—СН.. —С/ -4-Na + X--|-НА0

R X0-Na+

Прн этом из галогенкетоиов получаются соли карбоновых кислот. Впервые такую реакцию наблюдал А. Е. Фаворский (1895), поэтому она называется перегруппировкой Фаворского.

Механизм перегруппировки Фаворского окончательно не выясиеп. Обсуждаются механизмы через ацп.ткар^епы и через циклопропапопы. Это можно показать па примере 2-хлорцик.тогснсанона:

Ч н н и п н N.+

J И

/^3—с0°ч

493

с/

Карбонильная группа дает обычные реакции, если им не мешают реакции по связи С—галоген. В полигалогенкарбоннльных соединениях карбонильная группа обладает большой электрофплыюстыо и способна присоединять воду с образованием устойчивых гидратов:

а + ро

Б. МОНОГИДРОКСИ КАРБОН ильн ЫЕ

И ДИ ГИДРОКСИ КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

В этой группе рассмотрены следующие соединения:

ОН о

а) а-гндроксикарбонильные R—с—С —R1

В щелочной среде легко происходит гидролитическое расщепление связи С—С и образуются тригалогеиметаны (галоформы):

б) f>, у-, й-гидроксикарбо-нильные

Н

ОН г

R-C? R1 I

—с-R3 (п = 1,2,3)

онон

он

XjC С R -i- Na OH

OH

+ - +

H О Na...

XiCH + Na OOCR

Механизм этого «галоформного» расщепления, по-видимому, подобен расщеплению Р-дикарбопильных соединений.

У С13Сс/У

4. Важнейшие представители. Хлораль (С!3ССНО)— бесцветная жидкость с острым запахом, т. кип. 97,7 °С. Его получают хлорированием этилового спирта:

CHJCH2OH =1 сн3

Хлораль очень легко присоединяет воду, образуя хлоральгидрат С13ССН(ОН)г — бесцветные кристаллы со своеобразным запахом, т. пл. 51,7 °С. При нагревании выше 100 °С диссоциирует на хлораль и воду.

Хлоральгидрат является промежуточным продуктом в производстве хлороформа:

С13ССН(ОН)2 + М+ОН- —у С1:|СН + НСОО-М++Н20

Хлоральгидрат используется также для получения биологически активных соединений.

Бромацетофеион (С6Н,СОСН,Вг) — бесцветное кристаллическое вещество со слабым запахом, т. пл. 51 °С, являющееся сильным лакриматором. Его получают бромированием ацетофенона.

В органическом синтезе бромацетофеион используют для введения в органические соединения группы СЛСОСН. (фенацилыюй группы).

494

1. а-ГНДРОКСИКЛРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

1. Методы получения. Общим методом получения гидроксикарбо-нильных соединении является гидролиз а-галогепкарбонилькых соединений:С С —RH-HBr

н

Вг О ОНО

R — С — С — R1 -fH.O -I

Н

а-Гидроксикарбонильиые соединения образуются из нееполпзи-рующихся альдегидов в реакции тииа бензоиновой конденсации (гл. XXVII.r.3):

ОН О

/О NaCN I II

2R — о? ? R —С —С—R

ЧН |

Н

Сложные эфиры карбоновых кислот в присутствии металлического натрия своеобразно димеризуются и образуют а-гидроксикар-бонильиые соединения. Реакция называется ацилоиновой кондексацией, так как а-гпдрокснкетоны иногда называют ацшюинамп: ОН О

2R —R-C-C-R

OC,Hs \ |

Н Н

можно получить также циклические ацилонны

сн/

<СН,)„

\ .

СИ,

Таким путем (л = 1, 2, 3. . .):

CHjCOOCHJ

'С;

/

<СНЛ„

^cmcoocjHs

Механизм ацилоиновой конденсации рассмотрен в гл. XXXIII.В.З.

2. Физические свойства, пространственная изомерия. а-Гидро-ксикарбонильные соединении — бесцветные или слегка желтоватые жидкости с приятным запахом или кристаллические вещества (бензоины).

Молекулы гидрокепкарбопильпых соединений имеют асимметрический атом углерода (кроме R = H), их молекулы хпра.тьпы. Самая простая хиральная молекула в этом ряду соединений — молекула а-гидроксипропиоиового альдегида: Oil

I /Р СН3-*С—Cf

I хн

Н

Существует два энантномера (зеркальные или оптические изомеры), которые можно изобразить обычными структурными формулами или проекционными формулами Э. Фишера:

?//

сн„

убывающего старшинства располагаются в следующий ряд:

ОН, С:

Н. При рассмотри- молекулы в направлении связи

С—Н расположение заместителей ОН, СНО, СН- соответствует направлению движения часовой стрелки для энантномера, изображенного слева,— это ^-конфигурация. Второй эпантномер соответствует S-конфнгурацин:

На проекционных формулах Фишера /?-конфш урацня соответствует расположению ОН-группы справа, а сЗ-копфнгурацпя — слева.

3. Химические свойства. а-Гпдроксн;сарбо:!плыг-.1е соединения обладают свойствами, характерными для спиртов и карбонильных соединений. ОН-Кпслотность этих соединении выше, чем обычных спиртов, вследствие индуктивного влияния карбо

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кадровое дело подольск оооцопо цены
подарки к дню пограничника купить
дизайнерские настенные часы интернет магазин
хранение вещей услуги

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)