химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

л а м и включает реакции гидролитического расщепления и образования ацеталей, в отдельных случаях — образование епольных эфиров.

В водных растворах в присутствии щелочи нлп кислоты и при нагревании Р-днкарбонильпыс соединения расщепляются по связи С—С и образуют кетой и корйшовую кислоту. По-снднмому, помимо образования аниона происходит присоединение гидроксильной группы к карбонильной, а затем следует разрыв связи С—С, чему способствуют индуктивный эффект п эффект сопряжения расположенной рядом карбонильной группы:

Res

.У V

у/ V\: il

с , .с

\

/У"

К | R Н

о

I

S <С>У

Предполагается, что происходит расщепление связи С—С В циклическом комплекте и образуется кетоп в епольпой форме. Следует обратить внимание на то, что эта реакция является обратной реакции получению Р-дикарбопилыюго соединения (ретроан.лоть-ныи распад).

5. Гомслитические реакции. Р-Дикарбонильные соединения способны образовывать в некоторой степени стабилизированные в ре486

4S7

зультате делокализации неспаренного электрона свободные радикалы.

Такие радикалы возникают при взаимодействии р-дикарбониль-ных соединений с активными свободными радикалами или нри окислении анионов.

I I

с с

Свободные радикалы Р-дикарбонильных соединений немедленно вступают в дальнейшие реакции, например присоединяются к алкенам, алкадпенам, алкинам или димеризуются:

о о

. / >—R

\ с

Ч/ /Ч

денсация с образованием системы цнклогександпона-1,3:

Ч/ /Ч

О^Ч-^Чон . 0'/Ч ч0

Ч/ /Ч

ч

Димедон используется в аналитической химии для ид* ции альдегидов, так как альдегиды с димедопом даюг конденсации — кристаллические вещества с четкими точк; ления:

О R О.

фика-:укт:л плав-R-C

4-ОН и НО '

Особое место занимают 2-арнлиндандпоны-1,3, которые образуют наиболее стабильные в этом ряду соединений свободные радикалы.

4 ВАЖНЕЙШИЕ ПРЕДСТАВИТЕЛИ

Ацетилацетон представляет собой бесцветную жидкость с приятным запахом, умеренно растворяется в воде (до 15%). Ацетилацетон в неразбавленном виде является смесью таутомерных форм с содержанием около 20% енольной формы.

В промышленности ацетилацетон получают ацилированием ацетона ацетилхлоридом или ацетангидридом в присутствии BF3. Его используют в аналитической химии для определения некоторых ионов металлов и как исходное в органическом синтезе, особенно для получения гетероциклических соединений. Хелаты ацетилацетопа с Fe, Со, Ni, Сг и другими металлами используют в качестве катализаторов различных реакций.

Циклогександионы-1,3 — бесцветные кристаллические вещества, умеренно растворимые в воде.

Цпклогександион-1,3 (дигидрорезорцин) — вещество с т. пл. 105 -106 С — получают каталитическим гидрированием резорцина:

Некоторые производные цнк.тогександионов-1,3 (оксимы 2-пцпл-пропзводкых, 2-арп.тпропаводные) обладают биологической активностью и рекомендуются для борьбы с сорняками и вредными насекомыми в сельском хозяйстве.

ИндандионА,3 представляет собой бесцветное пли желтоватое кристаллическое вещество с т. пл. 129—130 '"С, малорастворнмое в воде. В кристаллическом состоянии существует в дикетоформс. Получают ипдапдиоп-1,3 гидролизом и декарбоксилпровапнем 2-алко-ксикарбонилнпданднона-1,3:

l!,n

сн.+со--:- кон

COOR

//•-У ч I IIч/\С/

и

о

Натриевая соль 2-;;ГО1-;спкироопплпндзндпопа-1.3 получается в сложиоэфирпон г:ондеис;н ? и н п:; днугилового ^фпрч фтддсноп 1,нс.соты и этилацетата ц присутствии металлического натри:::

, I ^ п = г,

НО-'^/ЧОН 0^^ЧОН 0^'"^0

а:

+ СН..СОС Н. т Na

\

Его применяют в органическом синтезе.

5,5-Диметилциклогександион-1,3 (димедон) — вещество с т. ил. 147 °С— получают из окиси мезитила и малонового эфира в присутствии этоксида натрия. В этой реакции происходит присоединение аниона малонового эфира к двойной связи ненасыщенного кетона и затем следует внутримолекулярная с.тожноэфпрная кон4SS

Индаидион является Bi.ieoKopeaKmioiriiociiocoonbiM сос-дппешил1 Дли его аниона характерна высокая С-нуклеофпуплюстп.

Очень легко происходит самоконденсация индаидиона с образованием биндона:

О.

"SCCHXH.C:

но и сами 1,4-днолы малодоступны. Поэтому разработано много специальных методов, применяемых для отдельных соединений. Например, самое простое 1,4-дикарбонильное соединение, яитгрный альдегид, может быть получено из дихлоранпгдрида янтарной кислоты:

Оч л0

\CCHoCHaCБиидон является специфическим реагентом на первичные амины (при нагревании реакционной смеси появляется синее окрашивание).

Иидандион легко нитруется и образует сильную кислоту 2-пнт-роиндзнднон-1,3 (р/\"„~— 2):

С аминами он образует малорастворпмые соли. Ряд производных индаидиона имеет практическое значение. При окислении некоторых производных индаидиона получают 2,2-дигидроксииндандиои-1,3 — шнгидрнн.

о Это соединение при реакции с а-аминокпслотами дает синее окрашивание, поэтому нипгидрип широко применяется для определения а-ампнокнс-лот (гл. XXXIV.B.2).

2-Арнлиндандионы-1,3 и их производные применяются в медицине как антикоагуляпты крови, например фенилан (2-феш1линдащц[он-1,3) и оме-фии (2-фенпл-2-гидроксиметилиндандион-1,3). Особенно сильные антикоагулирующие свойства имеют некоторые 2-ацилиндандио-ны-1,3, например 2-дифенилацетилиндандион-1,3. Эти соединения применяют для борьбы с вредными грызунами (родентициды).

На основе производных индаидиона синтезированы лекарственные средства, действующие па центральную нервную систему, имеющие антиаллергическое и противовоспалительное действие.

Большая заслуга в развитии химии индаидиона принадлежит Г. Я. Ванагу.

Б. 1,4-ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

RCCH2CH.C.R

il II

о о

I. Методы получения. Синтез 1,4-дикарбонильных соединений довольно сложен. В принципе их можно получить окислением 1,4-длолов

[01

RCHCH..CH,CHR

ОН он

490

1,4-Дикетоны получают димеризацией р-дпкарбонильных соединений или алкилированпем солен fj-дикарбонильных соединений а-галогенкетона.ми.

2. Физические и химические свойства. Важнейшие представители. 1,4-Дикарбонильные соединения обычно представляют собой бесцветные ароматные жидкости. Соединения в небольшой степени енолизированы, возможно образование диенола: RCCH2CH2CR ~t RC = CHCH2CR RC = CII-CH =-CR

II II I II I I

О О ОН О ОН ОН

Для 1,4-днкарбонильных соединений характерны все реакции карбонильных соединений. При взаимодействии с нуклеофильными реагентами образуются гетероциклические соединения:

II, V 7] Г|

Н. ,Н

о

чс-с-7 II II

R —\ /— R

Л С. R/I lxR ОН он

О

h.n-nhY^.N

I

R

Глава XXIX

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ,

СОДЕРЖАЩИЕ ДРУГИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ

В зависимости от введенной функции карбонильные соединения подразделяются на:

а) галогенкарбонильные соединения,

б) моногидрокси- и дигидроксикарбопильные соединения,

в) полигидроксикарбонильные соединения (углеводы),

г) сульфокислоты карбонильных соединений,

д) нитрозо- и нитрокарбоиильиые соединения, с) аминокарбони.тьные соединения, ж) дназокарбонильпые соединени

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить матрас 5 см размер 180 на 200
земельные участки новая рига
Сковороды для индукционных плит
открытие арена билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.06.2017)