химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

получают окислением пропена над СиО при 300—400 'С. Акролеин легко полимеризуется, поэтому его стабилизируют добавлением гидрохинона.

Акролеин является важным промежуточным продуктом в органическом синтезе. Из него получают аллиловый спирт, глицерин

и множество других продуктов. Акролеин вступает в диеновый

синтез не только как активный дпенофнл, но и в качестве диена,

например:

// /\

I +11 -|| |СН,

ос2н5

«f е. оС-С-С -f:NnH R1

ОН

? R —C=C-C-Nu: I

R1

RN .0

,C=-CH-C-^

:Nl/ 4Rl

RCH- СН',СН—сн.

R1

.эти реакции широко используют в органическом синтезе. Например, по р-углеродному атому легко присоединяются медьорганические соединения:

ГС] 1,,CILC1 [,fJ- Li

Ненасыщенные карбонильные соединения вступают также в реакции, характерные дли С—С-связп, например реакции восстановления, полимеризации. Они вступают в диеновый синтез как активные диенофплы, а иногда и в роли сопряженного дпена

Метальная группа в кротоновом альдегиде обладает повышенной реакционной способностью и легко вступает в реакцию крото-новой конденсации с альдегидами, т. е. она реагирует аналогично метальной группе в уксусном альдегиде, несмотря па то, что отделена от карбонильной группы двойной связью. Это объясняется переносом электронного эффекта карбонильной группы через двойную связь на метальную группу. Такое явление называется 460

Окись мезитила (4-метплпентен-3-он-2) - бесцветная жидкость

с острым запахом; т. кии. 128 "С. Ее получают из ацетона реакцией альдольного присоединения и дегидратации:

О ОН о

О I1 II!

СН.-С^ +СНа-С-СНа—СНз-С-СНг-С-СН, —

СНа г'н

+ Н20

СНз

сн

сн3. ,0

с=сн—с

СНз

Окись мезитила применяют в качестве растворителя некоторых полимеров и как исходное в органическом синтезе, например для получения производных циклогександпона-1,3.

В. КЕТЕНЫ

Кетенами называют соединения, содержащие карбонильную группу в системе кумулированных двойных связей С=С=0. Карбонильная группа в кетенах принципиально отличается от карбонильной группы в обычных карбонильных соединениях. В кетенах углеродный атом карбонильной группы другой гибридизации — sp.

1. Номенклатура. В основе номенклатуры кетенов лежит название основного соединения. Например: СН3ч

: С о

Н

"^С - С=--0 СН3' Д!шетмл[;стен

2. Методы получения. Простейшие кетены получают пиролизом кетонов или карбоновых кислот (700. . .800 °С) в присутствии фосфатных катализаторов. В реакции происходит гемолитический разрыв связей:

«ч Н'

cH,-cf°._ 700- 80о;сн3-с-о+.сн3-, '[[ ,: о : с:-,

RCH,—С

'.С = С = 0+Н20

Н-'

А1ГО,

' он

/Р 700-800 АС

? RCH,-C= О+.ОН

н.с-с-'" ! I ,с-о

н,с

дикегек '

Кетен в жидком состоянии легко димеризуется, образуя дикетен:

н,с^с^о н.с—с—о

R\

+ N(C.HS)S ?С —С:

Общим методом получения кетенов в мягких условиях является отщепление галогеногюдорода от ацилхлоридоп в присутствии сильного органического основания, например третичного амина:

С =- С =--- О +1Н N (Со и 3) 3 ]С1 "

R/ I

Н

Эта реакция ррпнадтежпт к реакциям циклопрнсоедииения 12+21, которые свойственны активной двойной связи кетенов:

R-ч „

R

R-C-C^ I I

R'-C-Y I

Rs

N2

Специальной реакцией является термическое или (фотохимическое расщепление и перегруппировка а-дпазокетонов:

R-C-Qf ? vC^C=.-0+N,

3. Физические свойства и природа связей. Кетены в обычных условиях являются газами или желтоватыми жидкостями с острым запахом. Вещества малостабнльны.

В молекуле кетепов углеродные атомы кетеновой группировки находятся в состоянии SP-- и ^-гибридизации (структура типа алленов). Кетены являются электрофильными реагентами, электрофильный центр находится на syj-гибрпдизированном углеродном атоме:

Дикетен представляет собой ненасыщенный Р-лактон, производное ацетоуксусного эфира. Дикетен используют для синтеза ацетоуксусного эфира и его производных.

В промышленности широко используют кетен, бесцветный газ с т. кип. —4) 'С. Из него получают уксусную кислоту, сложные эфиры уксусной кислоты, уксусный ангидрид, дикетен:

н.о /О

*СН3С^

нон

чОН

. о

НгС=С = 0- CHjCOR

О О

I II I'

?СН.С-0-ССН3

'1р—А

?OV3

Своеобразным представителем кетенов является недооксид углерода С-А, который получают взаимодействием малоновон кислоты и P2Os:

4. Химические свойства и применение. Кетены —• высокореак-циоштоспособные соединения. Для них характерны реакции с нуклеофильными реагентами, реакции димеризации и цнклоирнсое-д и нения.

ГБГ

0icJ_c-^ т

R NuH

При взаимодействии кетенов с нуклеофильными реагентами получаются производные карбоновых кислот:

н

^Х—C-4J + :NuH

R

462

?С —CHj —Gf

NDH

НО

? 0 = С = С = С=-0

Недооксид углерода представляет собой бесцветный газ с раздражающим запахом; т. кип. 7 "С. Он активно, подобно кетенам, реагирует с нуклеофилами, образуя производные малановой кислоты:

О. .0

^С —С1!2 —С

^'u?/ -i\u:

Г. КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ АРЕНОВ

I. МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ

Для получения аренкарбальдегндов, алкпларплкетоиов и дн-арилкетонов используют реакции прямого окисления алкиларенов и диарилметанов, гидролиз дигалогеналкиларепов, реакции фор-милирования и ацилирования аренов и др.

1. Окисление. При окислении алкиларенов или диарилметанов

получаются карбонильные соединения:

АгСН3С-21аг-С/° ; ArCH,R 1-51аг-С^°

ХН R

В качестве окислителя можно использовать кислород в присутствии катализаторов (солей кобальта и марганца). Реакцию обычно проводят в жидкой фазе (без растворителя или в растворе уксусной кислоты). Для получения диарилкетонов применяют также обычные неорганические окислители (КМпО,, МпСХ, СгО:1). Окислены могут быть также арилалканолы и диарилалканолы.

2. Гидролиз дигалогеналкиларенов. При хлорировании или

бромировании алкиларенов получают дигалогеналкиларены, которые гидролизуются до карбонильных соединений:

CI

Г1 I И,О УР

ArCH.R ^4 Ar-C— R Ar — Crf (R=--H, Alb, Ar) *v ! \R

CI

Практическое значение имеет получение аренкарбальдегндов (R = = Н).

ArH + R — с/{

3. Формилирование и ацилирование аренов, В присутствии A1CJ,

или других кислот Льюиса арены ацнлируются при взаимодействии с ацилхлоридами (ацилирование по методу Фрпделя —

Крафтса):

?Аг-С/ +НС1 (R =-Alk. Ar1)

ЧС1

Механизм этой реакции рассмотрен в гл. VI.А.4.1.

Для введения в арены альдегидной группы (реакция формнлн-рования) необходим хлорангидрид муравьиной кислоты (форчил-хлорид) HCOCI. Но это соединение очень нестабильно и разлагается на СО и HCI. Форматировать можно смесью СО и НС1 в присутствии А1С13 и CuCl (метод Гаттермана — Коха, 1897): /О

CO + HCI ^ и —с А1Г.1. ,0

ArH+CO+HCl-—^Аг-С' +HC1

Сильным форматирующим агентом является формнлфторнд HCOF в присутствии SbF5.

4. Получение аренкарбальдегндов из галогенметиларенов. Аренкарбальдегпды получают реакцией галогенметиларенов с уротропином (реакция Соммле, 1913):

ArCH.CI-f-C.Hi.N, [С„НиК|'СН3Аг]С1.0

—? Ar —С^' + [СНзМН»1"] CI" + NH3+HSC= О

н<

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников в волоколамске частный мастер
ручка дверная межкомнатная кноб
выправить пятую дверь на машине
столы кухонные дубовые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)