химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

металлов дает симметрические азоарепы:

[Н]

Ar —NOa —--? Ar —N = N —Аг

NaOH

3. Реакции конденсации ариламннов с нитрозоаренами в присутствии оснований приводит к азоаренам, в том числе несимметрическим:

Аг—NH2 + 0 = N —Ar' —>Ar—N = N —Аг'4-H2O

2. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И СТРОЕНИЕ

Азоарены и их производные являются окрашенными соединениями: желтыми, красными, синими и др.

1. Характеристика сопряженной системы. Молекулы азоаренов содержат большую сопряженную систему и, кроме того, неподе-ленные электронные пары на атомах азота. Возможно существование двух пространственных изомеров.О

(juc-Азоарены не могут быть пленарными ввиду пространственных затруднений (рис. 96). цяс-Форма является нестабильным

N=N

5

Рис. 96. Пространственная изомерия азоаренов

изомером, который быстро превращается в транс-форму — стабильный изомер с максимальным сопряжением.

т/лзяс-Азоарены имеют несколько поворотных изомеров (рис. 96). В изомере а неподеленные электронные пары атомов азота в сопряжении не участвуют. Напротив, в изомере б одна электронная пара находится в сопряжении с бензольным циклом, а двойная связь N=N — в сопряжении с другим бензольным циклом.

При освещении ультрафиолетовым светом транс-изомеры частично превращаются в Ч«с-изомеры ультрафиолетовой ^^^J^Z^^^^ ронодонорных групп, имеют в вид^,^»^;1 ,»»тенстные

Переход

Таблица 39. Спектры поглощения некоторы)<_азгзар«.о»_

Переход

Соединение N — N П —г- Л *

к, нм к Я, и» ?

318 21 ООО 440 300

350 20 000 450 1000

(перегиб

400 22 000 Не наблюдается

410 26 000 То же

При введении электроподокорных групп полоса поглощения л —>- я*-перехода сдвигается в длинноволновую область и маскирует малоинтенсивное поглощение, связанное с п-> л*-переходом.

Азосоединения, содержащие остатки нафталина и бифенила, поглощают при более длинных волнах (красные, фиолетовые и синие вещества). 3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Химическое поведение азоаренов определяется присутствием азогруппы— двойной связи N=N и неподеленных электронных пар.

1. Основность. Азоарепы являются очень слабыми N-основа-ниями. Здесь выявляется взаимодействие двух тригональпых атомов азота:

Ar —N = N —Аг-г-Н + Х- Jjr: Ar — N =N — Ar+X" (1>^BH+ =-2,5. . .—.3,0) H

Но введение электронодонорных аминогрупп резко увеличивает основность атома азота азогруппы. Оказывается, что в л-ампио-азоарейах протонируется азогруппа. Таков эффект сопряжения:

н

— 100 |

433

432

Протонированные аминоазогрены интенсизпо поглощают в видимой части спектра, при этом по сравнению с поглощением непротоннрозанного соединения происходит сдвиг максимума поглощения в длинноволновую область на 100. . .150 нм — бато-хромный сдвиг. Поэтому при подкнелении растворов аминоазоаре-нов наблюдается углубление цвета: желтый переходит в красный, красный — в синий. Некоторые аминоазоарены применяют в аналитической химии в качестве кислотно-основных индикаторов (метиловый оранжевый, конго красный).

2. Особенности гидроксиазоаренов. Гидроксиазоарены являются ОН-кислотами. При ионизации их углубляется окраска, особенно в случаях о- и «-изомеров, где имеется прямое сопряжение с азогруппой. Углубление окраски объясняется увеличением электронодонорных свойств заместителя при переходе от —ОН к —О-:

, „™ ир^кппько азогрупп и электронодонорные ™N(C№^0, ЛР- Кроме того, могут при«™Г "и

. кончая синими, зелеными или почти черными. Азокрасители

LRYR бшь водорастворимыми (сульфокислоты и их СОЛИ

амюов) нерастворимыми в воде, но растворимыми в жирах, ма-лорастворимыми (пигменты) п др.:

)=N

ыетидсв^а .оранжевый0-Na + + H2O

Nо-Гидроксиазоарены образуют устойчивые и окрашенные внутренние комплексы (хелаты) с нонами тяжелых металлов, которые нерастворимы в воде, но растворяются в органических растворителях:

•н-о'

В молекулах о-гидроксиазоаренов образуется прочная внутримолекулярная водородная связь.

4. Восстановление и окисление. При восстановлении азоареноз получают гидргзоарены или ариламины: [Щ

Аг —N —N —Аг1 ? ArNH, Д-Аг'МНг

[Н] [II]

I ?Аг — NH — NH— Аг1

КОН гу^

SO iH

КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

Карбонильные соединения являются производными углеводородов, в молекулах которых два водородных атома, находящихся у одного углеродного атома (гемпнальные атомы), замещены атомом кислорода. Таким путем получается группа уС = 0, которую называют карбонильной группой или окCO2руппой.

Если карбонильная группа связана с одним водородным атомом и одним углеродным атомом (в простейшем случае с двумя водородными атомами), то соединения называются альдегидами,

?ArАг? Ar — N = N -ООкисление приводит к азокснаренам:

[О]

Аг —N = r

4. АЗОКРАСИТЕЛИ

Многие азоарены интенсивно поглощают в видимой области спектра и могут быть использованы для крашения тканей, бумаги, полимерных материалов и других веществ. Азокрасители содержат в

434

группа — с\н— альдегидной

группой.

Если карбонильная группа связана с двумя углсродагш атомами» то соединения называются кэшами, а группа

кетогруппой:

R-C

_с<°-R».

R-c//° ЧН

альдегиды

435

Карбонильные соединения подразделяют в зависимости от числа карбонильных групп в молекуле и присутствия других функциональных групп. Так образуются три подгруппы:

1) монокарбонильные соединения;

2) дикарбонильные соединения;

3) карбонильные соединения с другими функциональными

группами.

Каждую подгруппу подразделяют в зависимости от типа углеродного атома, соединенного с карбонильной группой, и от природы других функциональных групп (галогенкарбонильные соединения, гидрокспкарбонильные соединения, аминокарбонильпые соединения и др.).

К карбонильным соединениям относят также хиноны — шести-членные циклические соединения с двумя карбонильными группами и двумя двойными связями в цикле.

Глава XXVII

МОНОКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

КЛАССИФИКАЦИЯ, ИЗОМЕРИЯ И НОМЕНКЛАТУРА

Монокарбонильные соединения подразделяют в зависимости от типа гибридизации углеродного атома, с которым соединена карбонильная группа.

1. Насыщенные карбонильные соединения

>с=с;

н

2. Ненасыщенные сопряженные (а,Р-непредельные) карбонильные соединения

R-C=C-C:

R\ /С. >С = С< \R

R1—C = C-Cif

К ненасыщенным карбонильным соединениям формально причисляют кстены, хотя здесь совершенно другой тип химической связи:

3. Карбонильные соединения аренов (ароматические альдегиды и кетоны)

R\ R' 43fi

;C=-C = 0

Аг-С<'

Аг—С

чАг'

Аг —С:

437

Номенклатура карбонильных соединений весьма многообразна. Используют как исторические названия, так и систематическую номенклатуру. Поэтому многие карбонильные соединения имеют несколько названий.

Альдегидную группу по систематической номенклатуре обозначают суффиксами -аль, -карбальдегид или префиксами оксо-, формил-. Если альдегидная группа является старшей характеристической группой (см. Введ. 8.2), ее обозначают суффиксом. Если углеродный атом альдегидной группы входит в родоначальную структуру, применяется суффикс -аль, в других случаях -карбал

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников на дому в электроугли
В КНС всегда выгодно ноутбук макинтош купить в Москве и более чем в 100 городах России.
архивные шкафы металлические
стол металлический

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)