химический каталог




Органическая химия

Автор О.Я.Нейланд

есцветные кристаллы с т. пл. 198 °С.

Анилин впервые был получен в 1826 г. О. Унфердорбепом при нагревании природного синего красителя индиго с Са(ОН)2 и назван «кристаллином». В 1834 г. Ф. Рунге выделил анилин из каменноугольной смолы и назвал это вещество «кианолом». Ю. Фрпцше в 1841 г., нагревая иидиго с КОН, получил соединение, названное им «анилином». В 1842 г. Н. Н. Зипип при восстановлении нитробензола сульфидами аммония получил вещество, которое назвал «Сепзидамом». В 1843 г. А. Рофман доказал, что все эти вещества идентичны и предложил оставить название анилин.

В настоящее время в мире производится более 1 млн т анилина в год, главным образом каталитическим восстановлением нитробензола водородом в газовой фазе над NiS/Al203 или Cu/Si02 при 200—300 СС. Его используют главным образом для синтеза мономеров — диизоцнанатов — при получении полиуретанов (гл. XXXV. Б.З, XXXV.В. 1), для синтеза производных бензтиазола (гл. XXXVII. В) — ускорителей вулканизации для резиновой промышленности, для синтеза антиоксидантов, красителей, лекарственных веществ и т. д.

N fil-Дижтиланилин — бесцветная жидкость со своеобразным запахом; т. пл. 2,5 °С, т. кип. 193 "С, мало растворим в воде (~ 1 %).

Его получают, алкилируя анилин метанолом в присутствии серной кислоты под давлением или диметиловым эфиром в газовой фазе над катализатором.

СН,

N02

N.N-Диметиланилин используют для синтеза красителей и взрывчатых веществ. При нитровании получают 2,4,6-тринитро-М-нитро-Ы-метиланилин (тетрил) — бризантное взрывчатое вещество. При ацилировании фосгеном получают кетон Михлсра — важное исходное для синтеза красителей:

н3сх

НзС7

\N/

N02

О ..

э\1 Михлера

I

N02

fl-Нафтиламин — бесцветное, темнеющее на воздухе кристаллическое вещество; т. пл. 113 "С.

Его получают, нагревая Р-нафтол при 130—150 °С в автоклаве с NH3 и S02 в водной среде:

I К I Я I

414

Реакцию открыл X. Бухерер (1903—1904). Предполагают, что гидросульфит аммония (NH3+S02+H2OS NHjHSOj) реагирует с таутомерной кетоиной формой Р-нафтола:

^V/X/NH2 NHJ-HSOJ I II NsorNfi,1-^ri

III I III I MH. ~4 II I

+ NHJHS03.NHi-NI-UHSOВ свою очередь Р-нафтиламин, взаимодействуя сNaHS03+H20, превращается в Р-нафтол.

Р-Нафтиламин используют для синтеза красителей. В настоящее время его широкое промышленное производство приостановлено, так как он обладает канцерогенными свойствами.

Большое значение имеет N-фенил-Р-нафтнламин, который получают нагреванием Р-нафтола с анилином:

Н

FYY0H+H2NY) 25О-28°,с fYY^YV"0

w Кат' ^/

Под названием «Неозон Д» его применяют в качестве антиокси-данта для стабилизации резиновых изделий и других полимерных материалов.

NH2

,NH,

о-Фснилендиамин — бесцветное кристаллическое вещество с т.пл. 102'С. Его получают восстановлением о-нитроапилина:

/У/

I II I [I

^/^NOa ^/^NH,

о-Фенилендиамин используют для синтеза гетероциклических соединений.

п-Фенилендиашин — бесцветное кристаллическое вещество с т. пл. 147 "С, на воздухе темнеет (окисляется).

Получают его восстановлением /г-нитроанилина. л-Фенилен-диамин и его N.N-диалкилпроизводные применяются для синтеза азиновых красителей.

Бензидип (4,4'-днаминобифеннл) — бесцветное кристаллическое вещество, темнеющее на воздухе; т. пл. 127 "С.

5- NH,

• H.N Его получают из гидразобензола в реакции бензиднновой перегруппировки (гл. XXIV.2.2):

C,HDNHNHC6H.

41В

Бензидин применяют для получения азокрасителей и в качестве аналитического реагента.

Сульсраниловая кислота (я-амннобензолсульфоновая кислота) представляет собой бесцветное высокоплавкое вещество, малорастворимое в воде (~1%), растворимое в щелочи. Ее получают взаимодействием анилина и серной кислоты.Ш, + Н30 +03S-/

Сульфаниловая кислота существует в виде внутренней соли, является слабой NH-кислотой (р/\"„^4,2 в водном растворе):NH3 + H20 -o3sОна применяется в промышленности азокрасителей.

Исключительно важное практическое 'значение имеет амид суль-фаниловой кислоты и его N-замещенные (у амидной группы) производные. Получают их из га-ацетиламинобензолсульфонилхло-рида:

CHjCON — /_

нSOaCl + 2R—NHj

о

тстразамещеиные

соли гпдразиния [RNHSNH2]X-, [RNH2NH2R1]2XНоменклатура производных гидразина основывается на тех же правилах, что и номенклатура аминов; к названию углеводородного остатка присоединяют суффикс -гидразин. Называя сложные соединения, используют префикс гидразипо-. Для некоторых типов производных сохранились исторические названия, например N,N'-днарилгндразины называют гндразоаренамп:

,NHNHa

н н

I I

CH-NHNH. C2HsNHNHC3Hb

*!отнл гид разни К.М'-диэтплгидразпи фештлпгдразин

он

I с

//\/

^— S — NHR -f- CH3CONHR -/ i

Эти соединения используются в медицине как эффективные антибактериальные средства для лечения различных инфекционных заболеваний. Химико-терапевтический эффект сульфаниламидов был открыт в 1932 г. Г. Домагком. В медицинской практике сейчас используют несколько препаратов, например: белый стрептоцид (R = Н), норсульфазол (R = 2-тиазолил), сульфадимезин ^=4,6-дпметил-2-пиримиднл) и др.

Глава XXIV

ПРОИЗВОДНЫЕ ГИДРАЗИНА

Производные гидразина образуются при замещении одного или нескольких атомов водорода в молекуле гидразина HaNNH2 углеводородными остатками.

Производные гидразина классифицируются по степени замещения атомов водорода:

монозамещенные RNHNH2 R\ ....

R7

г),Х]'-диэамещенные RNHNHR1 R\ .... /R'!

тризамещенные

416

I

NHNH2

2-хлор-1 -гидраэи-нофенол

sojн н

СНз — N — N — СНз I I

Н н

сульфат М,Гчт'-дгшетилглдраэишгл (2 + 1

А. ДЛКИЛГИДРАЗИНЫ

[RNHjNH.,]X>

1. Методы получения. Алкилгндразнпы получают реакциями алкилирования и восстановления. Эти методы подобны методам получения алкиламинов:

р+ Й- .. -IК — X-i-H.N—NH. —

R\ [Н] R\

)N — N = 0 * >N-NH2

R7 R

Для получения алкилгидразннов используют также реакции с N-хлораминами:

б-'' 6-S- Кз + ОНR—NII2 + C1—N— R1 ? R-N—N —Ri + Na-Cl"

Н Н Н

2. Физические и химические свойства. Применение. Алкнлгнд-разнны — бесцветные вещества, обычно жидкости. Они имеют основные свойства и образуют соли. Основность их меньше, чем

14 к, 517 417

алкиламинов, так как сам гидразин менее основен (рКвн +=7,9), нежели аммиак (р/Твн + =9,25). Это объясняется взаимодействием двух рядом стоящих атомов азота.

Для N-алкил- и Ы.гх'-диалкилгидразинов характерны все реакции первичных аминов. При нитрозированпи N-алкилгидрази-нов получаются новые соединения — азиды:

.. .. HNOJ Г: + RNHNH.— гг-; R — N— N=-N

N,N'-Диaлкилгидpaзины при взаимодействии с окислителями превращаются в азосоединения:

[О]

R-N —N-R1 1- R—N = N —R1I I и Н

Б. АРИЛГИДРАЗИНЫ

1. Методы получения. Моноарилгидразнны получают при мягком восстановлении арендназониевых солей (гл. XXV.A.3), например SnCl2 в водных растворах:

iAr-N MN]C1- [Ar-NHNHS]C1

: ArNHNH2 + H+ClН-.? jjj^-H Hv-N NH2X_ Х~Н25 NH2 X"

Нитроарилгидрззины получают арилировани

страница 101
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182

Скачать книгу "Органическая химия" (10.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
услуга массаж простаты
шкаф картотечный купить
права пациентов на бумаге и в жизни
мюзикл руслан и людмила на льду 25 декабря цена расписание

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.11.2017)