химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

Soc, 1946, 85, 754.

27. W i 1 d s A. L, McCormaek W. B. J. Am. Chem. Soc, 70, 884, 4127 (1948).

28. S i s i d о K-, N a z a k i H. J. Am. Chem. Soc, 70, 776 (1948).

29. U n g n a d e H. E., Tucker P. W. J. Am. Chem. Soc, 71, 2584 (1949).

30. Mousseron M., Winternitz F. Bull. Soc. chim. France [5], 15, 567 (1948).

31. H a 1 1 e r H.L., Schaf fer P. S. J. Am. Chem. Soc, 61, 2175 (1939).

32. H u r d С h. D., Winberg H. E. J. Am. Chem. Soc, 64, 2085 (1942).

33. Richtzenhain H. Ber., 77B, 1 (1944).

34. Richtzenhain H., Nippus P. Ber., 77B, 566 (1944).

35. Fuson R.C.,Gaertner R., С h a d w i с k D. H. J. Org. Chem., 13, 489 (1948).

36. Fuson R. C, Chadwick R. J. Org. Chem., 13, 484 (1948).

37. Fuson R.C.Speck S. B. J. Am. Chem. Soc, 64, 2446 (1942).

38. Fuson R. C, G a e r t n e r R.J. Org. Chem., 13, 496 (1948).

39. Fuson R. С, T u 1 1 R. J. Am. Chem. Soc, 71, 2543 (1949). '

40. Fuson R. C, S h e a r 1 у Y. F. J. Org. Chem., 16, 643 (1951).

41. Fuson R.C., Hornberger С jr. J. Org. Chem., 16, 631 (1951).

42. Woods G. F., R e e d F. T. J. Am. Chem. Soc, 71, 1348 (1949).

43. H a in о п e t J. L. Bull. Soc. chim. France [4], 3, 254 (1908).

44. R e у с h 1 e r A. Bull. Soc. chim. France [4], 1, 1198 (1907).

45. P a r i s e 1 1 e H. Ann. chim. [8], 24, 315 (1911).

46. В о t t о rn 1 e у A., Lapworth A., Walton A.J. Chem. Soc, 1930, 2215.

47. Lespieau R. С. г., 157, 1439 (1913).

48. Z e 1 t n e r J., Тага ss off B. Ber., 43, 941 (1910).

49. Descudc B. A. Ber., 39, 198 (1906).

50. Тищенко В. ЖРФХО, 19, 1, 473 (1887).

51. Hans H. В. Jr., Н о 1 to n A. R. Zbl., 1936, I, 2207.

52. Houben J., Fiihrer K. Ber., 40, 4992 (1907).

53. Tutwiler F. В., С о о к С. D. J. Org. Chem., 24, 425 (1959).

54. Ш о с т а к о в с к и й М. Ф., Мамедов Магерам. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 1636.

55. Ш о с т а к о в с к и й М. Ф., М а м е д о в Магерам. ЖОХ, 29, 3922, 3926 (1959).

56. Rowlands D. С,Greenlee К. W., D е г f е г J. М., В о о г d С. F. J. Org. Chem., 17, 807 (1952).

57. S р a t h E., G б h r i n g R. Monatsh., 41, 319 (1920). "

58. D у k s t г a II. В., Lewi J. Р., В о о r d С. E. J. Am. Chem. Soc, 52, 3396 (1930).

59. Shoemaker В. H., В о о r d С. Е. J. Am. Chem. Soc, 53, 1505 (1931).

60. Schmi tt CC.Boord С, E. J. Am. Chem. Soc, 54, 751 (1932).

61. S о d а у F. J., В о о r d С. E. J. Am. Chem. Soc, 55, 2393 (1933).

62. S с h e r r i 1 1 M. L.Walter G. F. J. Am. Chem. Soc, 58, 742 (1936).

63. L a u e г W.M,Spielman M. A. J. Am. Chem. Soc, 53, 1533 (1930).

64. A n z i о 1 о 11 i W.,Vogt R. J. Am. Chem. Soc, 61, 572 (1939).

65. Ш о с т а к о в с к и й М. Ф.,Грачева Е. П., К у л ь б о в с к а я Н. К. ЖОХ, 28, 2341 (1958).

66. Lespieau R-, В г е s с h. С. г., 156, 710 (1913).

67. Е р s z t е i n R., Н О 1 a n d S. С. г., 250, 2910 (1960).

68. N о г m a n t Н., L е с о 1 i е г S. С. г., 250, 722 (1960).

69. Лапкин И. И., Л а п к и н а О. М. ЖОХ, 21, 108 (1951).

70. Лапкин И. И., Л а п к и н а О. М. ЖОХ, 22, 1602 (1952).

71. Лапки н И. И., Мухина Р. Г. ЖОХ, 31, 4001 (1961).

72. Р а 1 f г а у L., S a b е t а у S. Bull. Soc. chim. France, 43, 898 (1928).

73. В 1 a n с h a r d L. Bull. Soc. chim. France, 39, 1120 (1926).

74. S p a t h E. Monatsh., 34, 1995 (1913).

75. Синтезы органических препаратов, сб. 8. М., ИЛ, 1958, стр. 42.

76. Marquis R. С. г., 142, 711 (1906).

77. Monier-Williams G. W. J. Chem. Soc, 89, 273 (1906).

78. С e r v i n k а О. Chem. Listy, 52, 3145 (1958).

79. Robinson G. R., Robinson R.J. Chem. Soc, 123, 532 (1923).

80. M a s s i e S. P. C. A., 41, 3043 (1947).

81. С а п с e i 1 1 J., Jacques J., Tchoubar В. С. r„ 248, 3311 (1959).

82. TschitschibabinA., Jelgasin S. Ber., 47, 48, 1843 (1914).

83. Spat h E. Monatsh., 35, 319, 463 (1914); 36, 1 (1915); Ber., 47, 766 (1914).

84. Ч и ч и б а б и н А. Е., Елгазин С. А. ЖРХО, 46, 39 (1914).

85. Левина Р. Я., Куликов С. Г., П а р ш и к о в Н. Г. ЖОХ, 11, 567 (1941).

86. Назаров И. Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1940, 208.

87. Гринберг М. В. Сообщения о научно-исследовательских работах Киевского индустриального института, 2, 30 (1940).

88. К г а п z f е 1 d е г А., V о g t R. J. Am. Chem. Soc, 60, 1714 (1935).

89. G r a r d J. С. г., 189, 541 (1929).

90. Straus F., E h г e n s t e i n M. Ann., 442, 99 (1925).

91. Шостаковский M. Ф.Дулибеков M.P. ЖОХ, 28, 951 (1958).

92. Ill о с т а к о в с к и й М. Ф., К у л и б е к о в М-Р. ЖОХ, 28, 578 (1958).

93. Шостаковский М. Ф.Дулибеков М. Р. ЖОХ, 28, 2339 (1958).

94. М и х а й л о в Б. М., П о в а р о в Л. С. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 839.

95. М и х а й л о в Б. М., Поваров Л. С. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 1948.

96. Кочетков Н. К., Н и ф а н т ь е в Э. Е.,Несмеянов А. Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1957, 949.

97. Кочетков Н. К., Н и ф а и т ь е в Э. Е., Шибаев В. Н. Хим. наука и промышленность, 4, 808 (1959).

98. S с h е i b 1 е г Н., Schmidt А. Ber., 67, 3514 (3934).

99. Schneibler Н., D ер li ег М. Ber., 68, 2154 (1935).

99а. A d i с k е s F., Simson W., Р е с к е 1 h о f f P. P. Ber., 67, 1436 (1934).

100. Quelet R., Pineau R. С. г., 222, 1237 (1946).

101. 3 a x a p к и н Л. И. ДАН СССР, 105, 985 (1955).

102. Шостаковский M. Ф., К у л и б е к о в М. Р., Г о р б а н ь А. К. ЖОХ, 28, 2839 (1958).

103. Tschitschibabin А. Ber., 37, 186 (1904).

104. В о d г о и х F. С. г., 138, 92 (1904).

105. Wood С. Е., С о m 1 е у М. A. Ind. Eng. chem., 42, 418, 429 (1923).

106. Kri tchevsky D. J. Am. Chem. Soc, 65, 487 (3943).

107. Young W. G., R о b e r t s J. D. J. Am. Chem. Soc, 68, 649 (1946).

108. G r a r d J. С. г., 189, 541 (1929).

109. Kranzf elder A., V о g t R.J. Am. Chem. Soc, 60, 1714 (1938). ПО. И о ц и ч Ж. И. ЖРФХО, 39, 652 (3907).

111. V 1 gn i е г Р. К. С. г., 152, 1490 (1911).

112. Bourguel М., I v о п. Bull. Soc. chim. France, 45, 1086 (1929).

113. Иоцич Ж- И. ЖРФХО, 35, 1272 (1903).

114. W о h 1 А., М у 1 о В. Ber., 45, 322 (1912).

115. Qui lie oA.,G a u d i a n о G., Merlini L. Tetrahedron, 2,359(1958),

116. Богданова А. В., Шостаковский M. Ф., Плотникова Т. И. ДАН СССР, 134, 587 (1960).

117. Синтезы органических препаратов, сб. 2. М., ИЛ, 1949, стр. 295.

118. Синтезы органических препаратов, сб. 4. М., ИЛ, 1953, стр. 22.

119. Tschitschibabin А. Ber., 38, 563 (1905).

120. Иоцич Ж. И., К о ш е л е в Ф. Ф. ЖРФХО, 42, 1491 (1910).

Глава XV П

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ С ГАЛОИДОПРОИЗВОДНЫМИ УГЛЕВОДОРОДОВ И ГАЛОИДГИДРИНАМИ

Галоидные алкилы и арилы

При получении реактивов Гриньяра в качестве побочных продуктов образуются, в зависимости от исходных веществ, различные количества углеводородов, получение которых иллюстрирует следующая схема:

I. RX Г-Mgr-I-RX ? R-R - MgX.

или

И. RX + RMgX - R — R + MgX2.

(О реакции сдваивания радикалов — реакции Вюрца — смотри также в разделе «Побочные реакции при получении реактива Гриньяра», стр. 52). Эту реакцию часто называют реакцией Гриньяра — Вюрца. Так, из бромистого изоамила получается до 10—15% диизоамила, из бромистого бензила до 30-~35% дибензила, из йодистого изогексила даже до 50% диизогексила [1]. Простейшее объяснение, что образование углеводорода зависит от действия еще не вошедшего в реакцию галоидного алкила на уже образовавшееся магнийорганическое соединение, не во всех случаях удовлетворительно.

По данным Хараша, образование R3 при синтезе RMgX катализируется уже малыми количествами воды и металлического магния и проходит через стадию образования свободного радикала R", причем этому превращению в R" и затем в R2 подвергается и готовый реактив Гриньяра (при наличии указанных каталитических факторов). Образование свободных радикалов Хараш доказывает, вводя в реакционную среду посторонний ароматический углеводород. При этом, например, CfiIl5MgBr и мезитилен образуют не ди-фенил, а мезитилфенил; CeH5CH2MgCl и бензол, кроме дибензила, дают дифенилметан [2]. К аналогичным реакциям относятся и случаи, исследо-ванные Шпетом, Фыозоном, Шепфлем, описанные ниже.

Губен [31 нашел, что эфирный раствор реактива Гриньяра, к которому добавлен избыток галоидного алкила, даже после длительного кипячения содержит соответствующего диалкила не больше, чем его образовалось вначале при приготовлении магнийорганического соединения. Однако при нагревании до более высокой температуры во многих случаях можно достигнуть взаимодействия ал к ил ма гн и й га л огеи ида с добавленным галоидным алкил ом. Последний может содержать другой радикал, чем магнийорганическое соединение, и это открывает путь синтеза углеводородов R — R'.

В некоторых случаях, например при синтезе этилбензола из йодистого метилмагния, чтобы достичь желаемого взаимодействия с галоидным алкилом, достаточно простого концентрирования посредством отгонки эфира на водяной бане.

Шпет [4] особенно обстоятельно изучил образование углеводородов из соединений Гриньяра и галоидных алкилов. Его исследования показали, что получение углеводородов и их производных посредством действия галоидных алкилов на магнийорганические галогениды по схеме RMgX + 4- R'X = RR' + MgXX' не всегда проходит с благоприятным результатом. Нередко на первый план выступает образование побочных продуктов. Шпет объясняет такие случаи предположением, что первыми продуктами действия галоидных алкилов на магнийорганические галогениды являются свободные алкилы, которые быстро реагируют в различных направлениях. Если образование радикалов формулировать так: RMgX + R'X' --> R' —'R' + + MgXX',то, по данным Шпета, их превращения происходят по следующим уравнениям, допускающим также диспропорционирование радикалов:

R- + R-- RR'; (l)

R- + R-->RR; (2)

R.+R:-R(_H,+R'H; (3)

R- + R--R(_H)+RH; (4)

R(.H) + R' + r'- RR(-H>R'- (3)

К уравнениям Шпета можно добавить также:

R- + R*'->- R(_!_H) + R(_H>> (За)

R-+ R--* R;„H) + R'(+H); (36)

R. + R--*R'R'. (4a)

Однако Фьюзон [5] считает, что утверждение Шпета о направлении реакции согласно уравнению (5), по всей вероятност

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамический кирпич поротерм
обмундирование для моноколеса
vthkby vtycjy ,bktns
армировочная сетка под втп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)