химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

д дает смесь метил амида 5-океи-5,5-дивинил валериановой кислоты с метил амидом. 5-кето-7-винилэнантовой кислоты в отношении 1 : 2 [79].

N -Метил г л ута р им ид с магниевыми производными а, со-дибромалканов образует в качестве главных продуктов реакции а,ш-ш/с-(Гметил-2-окси-6-окс о-2 - [ i и п ер ид и л) ал к а ны, наряду с 1 -метил-2-алкил-2-оксипиперидонами-6 [80!:

N " {п==4— 8,10)

СНз

••- < )

Н20

N (снз)/? У N—СНз

ОН

HOOC (СН2)з СО -— (СН2)„СО(СН2)зСООН

(CH2)nH HOOC(CH2)n+8COOH

Гидролизом главного продукта получены д и к ет од и к а р бо н ов ы е кислоты, которые восстановлением по Кижнеру — Вольфу превращены в насыщенные дикарбоновые кислоты. При действии иа К -м ети л г л ута р и м ид а, <а-бис-(магнийбром)алкенами и алканами синтезированы диамиды дикетодикарбоновых кислот;

CHsNHCO (СН3)3СО (Z) СО(СН2)3 CONHCHa,

Гдег = {СН8)аСН = СН(СН8)а, (СН2)3СН = СН(СН2)з, (СН2)9 или (СН3)19.

В качестве побочных продуктов выделены CH3NHCO(CH2)flCO(Z)H [81].

19*

Фталимид реагирует одной карбонильной группой:

СО С (OMgX) R C(OH)R

/ \ / \ н,о / \

СвШ NH + 2RMgX - С6Н4 NMgX > С6Н4 NH; (R - Q,H3)

\ / \ / \ /

СО СО СО

Если R — алкил, то происходит отщепление воды и образуются производные из oi г нд ол и нон а (VI) 182]:

C=CHR

г /Ч Ceri4 ^NH

\ /' СО

VI

Из алкилированных фталимидов получены N - ал к ил и р ов а иные оксиизо-индолиноны [83]. Так ведет себя, в частности, и р*-бромэтилфтллимид [84].

Получение 3-м*тил-2-этил-3-оксиизоиидолинона-1 [83].

СО

с

„/\

НО СНа

К раствору бромистого метилмагния, приготовленному из 20 г бромистого метила и 4,7 г магния в 100 г эфира, постепенно прибавлено 100 г этилфталимида в 100 г эфира: образовался белый осадок. Через б час. смесь отфильтрована и разложена разбавленной серной кислотой со льдом. Получен светло-голубой продукт, который перекристаллизован из воды при температуре не выше 70° С; т. пл. 93—94° С (разл.). Наряду с этим образовалось ограниченное количество фиолетового вещества неизвестного состава.

Замещенные амиды типа ацилированных эфиров аминокислот реагируют только сложноэфирной группировкой, образуя ациламинотретичные спирты [85, 86] (см. раздел о сложных эфирах аминокислот). Также ведут себя дипептиды (см. там же] [85, 86]). Поведение дикетопиперазинов иллюстрируется следующими примерами. Саркозинангидрид с бромистым фенилмагнием дает метиламиноацетофенон CH3NHCH3COC6H5, затем путем частичного расщепления кольца дикетопиперазина — с а р к оз и .л метил а м и н оа цето-фенон CHsNHCH2CON(CH3)CH.,COCBHs и замещением обоих кислородных атомов дикетопиперазина — 2,2,5,5-тетраэтил-Ы,Ы'-диметилпиперазин (VII):

С (С2Н3)2 СНа

CH3N NCH3.

\:ih — С (СаН6)/' VII

Пролинангидрид с бромистым фенилмагнием дает пирролидилдифенилме-та н-N - п и р р ол ид илфени л к стон (VIII) [87]:

СН3СН3СН2 СНС (СВН5)2 NCHgCHaCHaCHCOCeHs

III!

i—NH—i I _i

Лактамы

Лактамы могут реагировать с одним или двумя молями реактива Гриньяра. Взаимодействие с двумя молями магнийорганического соединения приводит, независимо от величины цикла лактама, к насыщенным а-дизамещен-ным циклическим аминам:

сн2 — СО СН2 - cr;

\ 2R'MgX №)„ " \

N R

\ / \ /

СП, -СНа СН2 — СНа

где п = О, R = СНз, R' = «-СзН, и QH5 [88], R '= С2Н5 [89]; п = 1 [90, 91]; п = = 2 [92]; п — 3 [93] пл = 4 [94].

Из циклических лактамов, содержащих восьмичленные циклы (п ---- 3), получены, наряду с 1,2,2-триметил-1-азациклооктаном, также аминокетоны CH3NH(CH3)5COCH3 [93]. Из К-метил-г)-каприлолактама (п = 4) и RMgBr, наряду с 1 -метил-2,2-диалкил-1 -азациклононами, получены со-метиламино-алканоны CH.,NH(CH2)7COR, где R -~ СН3, С2Н5, С,Н7, С4Н9 и СеН5 [94].

Преобладающей реакцией у лактамов является присоединение одного моля реактива Гриньяра, при котором играет роль размер цикла. Реакция идет по схеме

R'

СН, - СО СНа — С — OMgX

/ \ / \

(СНа)„ NR + R'MgX - (CHg)n NR ->

\ / \ /

СН2 — СНз СНз — СНз

R' 1

СНа - С — ОН ^ R'OCCHa (CHa)nCHjCHaNHR*(СН8)„ NR XR'

\ / \ CH = C

CHa — CH2 / \

(CH,)n NR

* CH2 - CH2

Примеры монозамещения в случае высших лактамов — N-метилкапро-лактама [92—95] и N-метилэнантолактама [93].

Реакции замещенных пиролидонов-2, пиперидонов-2 и изатина рассмотрены при гетероциклических кетонах (стр. 117).

Взаимодействие (3-лактамов с магнийорганическими соединениями изучено на примере Р-лактама а ,(3 -д ифен ил -{3 -(Д1 -фенил) ам и поп р он и оновой кислоты [96]:

СеНа C«Hs

СН - СН с.и.м8Вг^ СвНаСН (NHCeH5) СН (C8HS) СОСвН5 +

q ^ ^ ? pj + 1, 2, 3, 4-тетрафенилазетидинол-2

Из уреидов изучены в их отношении к реактивам Гриньяра 5,5'-диалкил-барбитуровые кислоты. При действии на них избытка реактива Гриньяра они реагируют двумя карбонильными группами, причем, кроме того, отщеп.

ляется молекула воды. Доке [97], исследовавший эту реакцию, считает наиболее вероятной следующую структуру продукта реакции (IX):

ОН R

С,Н5 СО—NH С2Н5 С— NH

\ / \ RMgBr \ / \ н.о

С СО > С СО

/ \ / / \

С2Н5 СО —NH С2Н5 С— N« ?

R ОН

СНВ С— NH

\ / \ \ С О СО

/ \ / /

СИ, С - NH I

Р

IX

ЛИТЕРАТУРА

1. В е i s С. С. г„ 137, 575 (1903).

2. J о Ь A., R е i с h R. Bull. Soc. chim. France [4], 33, 1416 (1923).

3. R a m a r t - L u с a s, Laclotre, Anagnostopoulus. С. г., 185, 282 (1927).

4. Levy J., J u 1 i e n P. Bull. Soc. chim France [4], 45, 941 (1929).

5. Maxim N. С. г., 182, 1393 (1926); Ann. chim. [10], 9, 55 (1928).

6. J u 1 i e n P. Bull. Soc. chim. France [5], 3, 1347 (1936).

7. J e л kins S. S. J. Am. Chern. Soc, 55, 703 (1933).

8. J e n k i n s S. S. J. Am. Chem. Soc, 55, 1618, 2877, 2896 (1933); 56, 682, 1137 (1934).

9. К г о e g e r J. W., N i e u w 1 a n d J. A. J. Am. Chem. Soc, 58, 1861 (1936).

10. N i с о 1 1 e P. Bull. Soc. chim. France [4], 39, 55 (1926).

11. Faworski A., Temnikowa T. Bull. Soc. chim. France [5], 2, 253 (1935).

12. Tiffeneau M., Levy J. Bull. Soc. chim. France [4], 37, 1247 (1925).

13. Wren J. J. Chem. Soc, 95, 1583.

14. J e n k i n s J. J., Richardson E. M. J. Am. Chem. Soc, 55, 3876 (1933).

15. S u t e г C. M„ Weston A. W. J. Am. Chem. Soc, 61, 232 (1939).

16. McKenzie A., R i t с h i e A. Ber., 70, 23 (1937).

17. Ramart-Lucas, Laclotre, Anagnostopoulus. Bull. Soc. chim. France [4], 41, 1142 (1927).

18. Bruzau M. Ann. chim. [11], 1, 300 (1934).

19. McKenzie A., Duff G. Ber., 60, 1335 (1927).

20. Пет to н н н П. А., Панферова И. Г. ЖОХ, 17, 502 (1947).

21. Пегюнин П. А., Берлинский И. С. ЖОХ, 21, 2016 (1951).

22. Пепонин П. А., Бердянск и й И. С. ЖОХ 21, 2019 (1951).

23. Петюнин П. А., П а н ф е р о в а Н. Г. ЖОХ 21, 1528 (1951).

24. Петюнин П. А,, Берлинский И. С. ЖОХ 21, 1533 (1951).

25. Петюнин П. А. ЖОХ, 21, 1853 (1951).

26. Петюнин П. А., Бердинский И. С. ЖОХ, 21, 1859 (1951).

27. Петюнин П. А. ЖОХ, 22, 296 (1952).

28. Пет го нин П. А., Панферова Н. Г, ЖОХ, 21, 1699 (1951).

29. Bouveault L. С. г., 137, 987 (1903).

30. Houben J., Doescher Н. Ber., 40, 4576 (1907).

31. Smith L. J., В а у 1 i s s M. J. Org. Chem., 6, 437 (1941).

32. D etrie J. Bull. Soc chim. France [1], 33, 1269 (1923).

33. W i t t i g G., Kctbcr R. Ber., 69, 2078 (1936).

34. V i g u i e r P. L. С. г., 153, 955 (1911).

35. Maxim N., Mavrodi neany R. Bull. Soc. chim. France [5], 2, 591 (1935);

[3], 1084 (1936).

36. Maxim N. Bull. Soc. chim. France [4], 41, 809 (1927).

37. Maxim N. С. г., 182, 1393 (1926); 184, 689 (1927); Ann. chim. [10], 9, 55 (1928); Zbl., 1930, II, 3023.

38. Н и а п С. г., 188, 1174 (1929).

39. М о n t a g n е М. Ann. chim. [10], 13, 40 (1930).

40. Couturier Р. С. г., 202, 1994 (1936); 205, 800 (1937): Ann. chim. [11], 10, 559 (1938).

41. Fisher H. O. L, Baer E. Helv. chim. Acta, 16, 545 (1933).

42. M a x i m N., A n d r e e s с u A. Bull. Soc. chim. France [5], 5, 54 (1938).

43. В u s с h M., Fleischmann M. Ber., 43, 2553 (1910).

44. В 1 a i s e E. E.,Montagne Ai. С. г., 180, 1345 (1925).

45. Montagne M. С г., 183, 216 (1926).

46. В a rre R. Ann. chim. [10], 9, 204 (1928).

47. Montagne M. Ann. chim. [10], 13, 40 (1930).

48. M о n t a g n e M. С. г., 192, 1111 (1931). - .

49. G r i g n a r d V., L i e n a r d R. Bull. Soc. chim. France, 2, 2081 (1935).

50. Montagne M., Isambert J. С. г., 203, 331 (1936).

51. Nicolas M.,Andreescu A. Bull. Soc. chim. France [5], 5, 54 (1938).

52. К а у e J. A., P a r r i s Ch. L., W e i n e r M. J. Am. Chem. Soc, 75, 744 (1953).

53. Maxim N. Bull. Soc. chim. Rom., 11, 123 (1929); Zbl., 1930, I, 2550.

54. Nenitzescu CD. Bull. Soc chim. Rom., 12, 48 (1930); Zbl., 1930, II, 3014.

55. Men tagneM., Isambert Y. С. г., 208, 285 (1939).

56. Sou Phou Ti. С. г., 192, 1462 (1931).

57. Sou Phou T i. Bull. Soc. chim. France [5], 2, 1799 (1935).

58. Maxim N.. S t a novici N. Bull. Soc chim. France [5], 3, 1319 (1936).

59. К о h 1 e r E. P., H e r i t age G. Am. chem. J., 33, 21 (1905); 34, 132 (1905).

60. Maxim J., Joani d N. Bull. Soc. chim. Rom., 10, 116 (1928); Zbl., 1929, I, 2162.

61. M a x i in N., Z u g r a v e s с u J. Bull. Soc. chim. France [5], 1, 1087 (1934),

62. Maxim N. Bull. Soc. chim. Rom., 10, 97 (1928); Zbl., 1929, 1, 2161.

63. Maxim N., Joani d N. Bull. Soc. chim. Rom., 10, 29 (1928); Zbl., 1928, II, 754.

64. Nenitzescu CD. Zbl., 1930, II, 3013; 1933, I, 1428.

65. G i 1 b e r t G., А у с о с к В. F. J. Org. Chem., 22, 1013 (1957).

66. Ahmed Mustafa, Mohamed Kir a, M а к а г e m E 1-Е s s a m.

J. Org. Chem., 25, 34 (1960).

66a. Cuvigny Т.,Norm ant H. Bull. Soc. chim. France, 1961, 2423.

67. McKenzie A, Duff G. Ber., 60, 1335 (1927).

68. Lukes S. Chem. Listy, 22. 1 (1928).

69. Lukes R., Sperling V. Coll., 8, 461 (1936).

70. Lukes R. Zbl., 1929, I, 523, 525; 1932, I

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли с колпачками
мэрдэс стол компьютерный ср-145см/надстройка ср-145нм артикул: № 14043600
кухонная утварь купить
сергей пенкин концерт ноябрь 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)