химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

ль [612, 613]; также протекают реакции с бромистым я-толил- и я-бифенилмагнием [613], а также cCH3MgJ [614], C2H5MgBr [615],C2H5MgBr [616], я-С3Н7МёВг, /-C4H9MgBr, i-C5HnMgBr, CcH6CH2MgCl [614]. 4-Бромаценафтенхинон нормально реагирует с C2H5MgBr [617].

К фенантренхинонимину присоединение RMgBr, где R = СвН5, /n-CH3C6H4 и] а-С10Н7, идет в положение 1,2 [618]. Фенантренхинонмоно-оксим, хризенхинонмонооксим и хризенхинонимин присоединяют реактив Гриньяра лишь по карбонильной группе [619].

Особенно полно изучено отношение к магнийорганическим соединениям антрахинона [620—626]. При полном обмене, для чего требуются заметный избыток реактива Гриньяра и длительное время взаимодействия, получают 9,10-диоксидиалкилантрацены. Ограничить действие магнийорганического соединения только одной карбонильной группой антрахинона очень трудно. Аллен и Мак-Гиббон рекомендуют вести реакции антрахинона и его гомологов с RMgX в среде дибутилового эфира при кипении последнего, предварительно выкристаллизовав антрахинон в виде мелких кристаллов. Выход 9,10-диоксидифенилдигидроантрацена—80%, его р-метального гомолога — 86% [627].

Отщепляя от полученных диоксисоединений воду, получают 9,10-замещен-ные антрацены; диоксипроизводное при этом можно не выделять.

Получение 1- и 2-хлор-9,10-диарилантраценов [628]. В гильзу экстрактора помещают 1- или 2-хлорантрахинон, а в колбу — эфирный раствор галоидного арилмагния. После полного растворения хлорантрахинона смесь кипятят еще 8 час. и разлагают разбавленной серной кислотой. Непрореагировавший хиион удаляют щелочным раствором гидросульфита натрия и остаток нагревают с безводной муравьиной кислотой. Получают 2-хлор-9,Ю-дифеиилантрацен, т. пл. 185° С (из бутанола), 1-хлор-9,Ю-дифенилантрацен, т. пл. 180— 182 С (из уксусной кислоты) или 2-хлор-9,10-ди-а-нафтилантрацен, т. пл. 280° С (из этил-метилкетона).

Антрахинон образует тли кол и со следующими магнийорганическими соединениями: C6H5MgBr [629], p-CH3C6H4MgBr [630], a-C10H7MgBr

[631], p-ClC6H4MgBr, p-BrC6H4MgBr, p-CH3C6H4MgBr [632]; 2,7-тетраме-тилдиаминоантрахинон —с C6H5MgBr [633]; оба метилантрахино-на — с C6H5MgBr [634].

Все же при взаимодействии эквимолекулярных количеств антрахинона и бромистого фенилмагния получается в качестве главного продукта фенил-оксантрон [635]:

О о

Подобная реакция известна и с p-CH3OC6H4MgJ [636]. В случае 1,4-ди-метилантрахинона та же реакция проходит только с очень небольшим выходом (пространственные затруднения) [637].

Нормально, с образованием 9,10-диокси-9,10-диалкил-9Д0-дигидро-1,2,5,6-дибензантраценов реагируете реактивами Гриньяра RMgX 1,2,5,6-дибензантрахинон (R = метил, я-бутил, бензил) [638].

Данные об отношении нафтаценхинона к действию бромистого фенилмагния противоречивы. Аллен и Л. Гилман [639] описали следующий ход 1,4-присоединенйя:

XLV

Дюфрэсс же осуществил обычное 1,2-присоединение с образованием дифенилнафтацендихиноля [640].

Точно так же в руках первых авторов хиной (XLV) не реагировал с C6H5MgBr (а только с LiC6H5), тогда как Дюфрэсс осуществил нормальное присоединение [641].

Аценафтенхинон с ArMgX образует 1,2-диарилаценафтендиолы-1,2 (Аг = С6Н5, n-толил-, ж-ксилил-, мезитил-, сс-нафтил-) [642].

Из 6,13-пентацендиона и бромистого фенилмагния были получены 6,13-дигидро-6,13-дифенил-6,13-пентацендиол с выходом 70% и 5,5а, 13а, 14-тетрагидро-5,14-дифенил-6,13-пентацендион с выходом 15% [643].

Также не затрагивались карбонильные группы в реакции 7,12-дифенил-6,13-пентацендиона с бромистым фенилмагнием: с 60%-ным выходом был выделен 5,5а, 13а, 14-тетрагидро-5,7,12,14-тетрафенил-6,13-пентацендион [6431.

Реакция 6,13-пентаценхинона с бромистым фенилмагнием [643]. К раствору QHsMgBr (из 588 г бромбензола и 91,2 г магния и 1400 мл эфира) после фильтрования и разбавления дибутиловым эфиром 1400 мл добавлено 100 г (0,33 моля) пентаценхинона. Образовался зеленый раствор, который нагрет (2 часа) на паровой бане, причем диэтиловый эфир отогиался. После охлаждения остаток разложен льдом и обработан 50%-ной уксусной кислотой (1 л). Нерастворившийся остаток (ПО г) отфильтрован, фильтрат перегнан с паром. Сухой остаток растворен в 400 мл эфира и смешан с 9,3 г первого твердого остатка. Смесь диола и дикетона легко разделена экстракцией кипящим диоксаном 2 X 500 мл, в котором диол нерастворим. Сырой диол экстрагирован горячим спиртом (трижды по 500 мл). Выход пентацендиола 91 г (70%), т. пл. 315° С (призмы из толуола и диоксана). Неочищенный дикетон выделен после удаления диоксана и промывки спиртом, выход 19 г (15%). При растворении в спиртовом растворе КОН и оставлении на воздухе выделены желтые иглы 5,14-дифенил-6,13-пентаценхинона, т. пл. 309° С (из хлорбензола); выход 13,8 г.

Реакции полициклических хинонов с реактивами Гриньяра описаны также в ряде других работ [644—650].

Из трикетонов изучено взаимоотношение CsH5COCOCOCsH5 к бромистому фенилмагнию, причем он претерпевает распад с образованием бензоина, трифенилкарбинола и бензоинбензоата [572]. При действии CH3MgX на 1,3,5-триацетилбензол получена смесь 1,3-диацетил-5-, 1-ацетил-3,5-ди-и 1,3,5-три(а-оксиизопропил)бензолов [651]. 1,2,3-Индантрион образует с бромистым фенилмагнием 1,2,3-триокси-1,2,3-трифенилиндан [652].

ЛИТЕРАТУРА

1. Grignard V. С. г., 130, 1322 (1900); Ann. chim. [7], 24, 433 (1901).

2. Н е с ме я и о в А. Н., Сазонова В. А. Изв. АН СССР, ОХН, 1941, 499.

3. Hess К., Rheinboldt Н. Ber,, 54, 2043 (1921).

4. Hess К., W и s trow W. Ann., 437, 256 (1924).

5. RheinboldtH., R о 1 v 1 f H. J. prakt. Chem., 109, 175 (1925).

6. Meisenheimer J. Ann. Chem., 442, 180 (1925); 446, 76 (1925); Ber., 61, 708 (1928).

7. Meisenheimer J., Casper J. Ber., 54, 1655 (1921).

8. P f e i f f e г P., В 1 a n k H. J. prakt. Chem., 53, 242 (1939).

9. Robinson R. Chem. Age, 74 , 997 (1956).

10. К 1 ages A. Ber., 35, 2635 (1902).

11. Fuson R. C.FisherC. H., U 1 I i о t G. E., F u g a t e W. O. J. Org. Chem., 4, 111 (1939)

12. Fuson R. C, FugateW.O., FisherC. H. J. Am. Chem. Soc, 61, 2362 (1939).

13. Коновалов M. И. ЖРФХО, 34, 26 (1902); 36, 228 (1904); 38, 447 (1906).

14. В а с h m a n n W. E. J. Am. Chem. Soc, 53, 2758 (1931).

15. GilmanH., F о t h e r g i 1 1 R. E. J. Am. Chem. Soc, 51, 3149 (1929).

16. Blicke F. F., PowersL. D. J, Am. Chem. Soc, 51, 3378 (1929).

17. И о ii и ч Ж. И. ЖРХО, 36, 443 (1904).

18. Meisenheimer J. Ann., 442, 180 (1925).

19. Коновалов М. И. ЖРХО, 38, 447 (1906).

20. N о 1 1 е г С. R., Н i 1 m е г F. В. J. Am. Chem. Soc, 54, 2503 (1932).

21. Whi truore F. et. al. J. Am. Chem. Soc, 60, 2028, 2030, 2458, 2462, 2738, 2790 (1938).

22. Л а г e p ев С. П. ЖОХ, 6, 1766 (1936).

23. В 1 a t t A. H., Stone J. F., jr. J. Am. Chem. Soc, 54, 1495 (1932).

24. Sherwood I. R., SliortW. F.J. Chem. Soc, 1931, 3340.

25. С о n a n t J. В., В 1 a t t A. H. J. Am. Chem. Soc, 51, 1227 (1929).

26. Kharasch M. S„ Wei n hou se S. J. Org. Chem., 1, 209 (1936).

27. Whitmore F. C. et al. J. Am. Chem. Soc, 63, 643 (1941).

28. Whitmore F.C., George R. S. J. Am. Chem. Soc, 64, 1239 (1942).

29. Noll er C. R., Grebe W. Е.Дпох L. H. J.Am. Chem. Soc, 54, 4690 (1932).

30. Р у н г е Ф. Магнийорганические соединения (перевод с немецкого). Л., ОНТИ 1937, стр. 164.

31. KharaschM. S., R е i п m u t h О. Grignard reactions of nonmetallic substances. N. Y., Prentice Hall, 1954.

32. N о 1 1 e г C. R. J. Am. Chem. Soc, 53, 635 (1941).

33. A p б у з о в А. Е., А р б у з о в а И. А. ЖОХ, 2, 388 (1932).

34. R h е i n b о 1 d t Н., R о 1 е f f Н. Ber., 47, 1921 (1924).

35. Стад пиков Г. Л. Аномалии реакции Гриньяра. Диссертация. Одесса, 1916.

36. R о 1 е 1 f Н. Diss., Bonn., 1924.

37. Kir berg R. Diss., Bonn., 1926.

38. Wiberg E., StrebeiP. Ann., 607, 9 ({957).

39. В 1 i с k e F. R, Powers L, D. J. Am. Chem. Soc., 51, 3378 (1929).

40. D a v i e s W. C, D i x о n K. S., J ones W, J, J. Chem. Soc, 1930, 1916.

41. Lagrave R. Ann. chim. [10], 8, 363 (1927).

42. T e м n A. H., ГибалевичР. X. Труды Узбекского гос. ун-та, 15, 95 (1939).

43. GorabergM., BachmannW. Е. J. Am. Chem. Soc, 49, 236, 2584 (1927); 52, 2455 , 4967 (1930).

44. G о m b e r g M., В ai lar J, C, van N a t t a F. J. Rec. trav. chim., 48, 847 (1929).

45. Bachmann W. E., Shankland R. V. J. Am. Chem. Soc., 51, 306 (1929).

46. GombergM., В ai lar J. C. J. Am. Chem. Soc, 51, 2229 (1929).

47. S h б n b e r g A., Мои basher R. J. Chem. Soc, 1949, 212.

48. FusonH. С, В у e r s D. J., R а с h 1 i n A. J. J. Am. Chem. Soc, 64, 2891 (1942).

49. F и s о n R. C, HornbergerC. J. Org. Chem., 16, 631, 637 (1951).

50. FusonR.C, Ward M. L. J. Am. Chem. Soc, 68, 521 (1946).

51. GombergN., van N a t t a F. J. J. Am. Chem. Soc, 51, 2238 (1929).

52. Stewart R., U b b e 1 о h d e A. R. J. Chem. Soc, 1949, 2649.

53. К h a r a s с h M. S., R e i n m и t h O. J. Chem. Educ, 5, 104 (1928); 8, 1793 (1931), If, 82 (1934); 13, 7 (1936).

54. П e т p о в А. Д. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. М., Изд-во АН СССР, 1947, стр. 53.

55. М о s h е г Н. S. 1 a Combe Е. J. Am. Chem. Soc, 72, 3944 (1950).

56. liaszeldineR. N. J. Chem. Soc, 1953, 1748.

57. M с В e e E. T.,Pierce O. R., M e у e r D. D. J. Am. Chem. Soc, 77, 83 (1955).

58. HaszeldineH. Angew. chem., 66, 699 (1954).

59. Riviere. Ch. Ann. chim. [12], 1, 157 (1946).

60. VavonG., Riviere Ch., Angelo В. C. r„ 222, 959 (1946).

61. VavonG., AngeloB. С. г., 224, 1435 (1947).

62. M о s h e r H. S., la С о m b e E. J. Am. Chem. Soc, 72 , 499 (1950).

63. S w a i n C. G., В о у 1 e s H. B.J. Am. Chem. Soc, 73, 870 (1951).

64. F r a n z e n V., К r a u с h H. Chemiker Ztg., 79, 137 (1955).

65. Hamelin R. Bull. Soc. chim. France, 1961, 926.

66. S a b a t i e r P., M u r a t M. С. г., 157, 1496 (1913).

67. Marshall J. J. Chem. Soc, 107, 509 (1915).

68. GrignardV., TissierL. С. г., 134, 107 (1902).

69. DupontG. С. г., 148, 1522 (1909).

70. Turkiewicz N. Ber., 72, 1060 (1939).

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
крокус сити холл руки вверх 21
сколько стоит сковородка для пончиков
поварской нож сантоку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)