химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

]; он может быть перекристаллизован из эфира. С водой этот гидрид энергично реагирует, выделяя водород, и поэтому был использован как восстановитель для фенилнонатетраеноил-карбазола, причем был получен 9-фенилнонатетраеналь с выходом 37%.

Что касается свойств алкилбериллийгалогенидов, то водой они разлагаются с образованием соответствующих углеводородов [15]. Эфирные растворы их не дымят на воздухе, но если удалить эфир и нагревать жидкий остаток, то выделяется белый дым, — по-видимому, окись бериллия [14]. Алкилбериллийгалогениды с двуокисью углерода не образуют кислот [14, 15], с фенилизоцианатом дают соответствующие анилиды [14, 15]; реакция их с кетоном Михлера идет при комнатной температуре медленно (спустя 10—15 мин.), при нагревании—быстро; при осторожном нагревании переходят в дйалкилбериллии. В общем может быть сделан вывод [15], что алкилбериллийгалогениды менее реакционноспособны. чем дйалкилбериллии или соответствующие магнийорганические соединения.

Глава I! I

АНАЛИЗ БЕРИЛЛИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Анализ диалкилбериллиев представляет трудности и требует специальных приемов. Возможны два метода анализа: а) гидролиз навески с определением объема выделившегося углеводорода и переведением остатка в окись бериллия, которую определяют весовым путем и, б) сожжение навески и определение углерода и водорода.

а) Гидролиз диэтилбериллия [23]

Анализ, проводился в аппарате, изображенном на рис. 15. В прибор через верхнее отверстие введена шарообразная ампула, в которой запаяно около 0,3—0,5 г диэтилбериллия. Объем и вес ампулы заранее определены. Прибор соединяют с вакуумной системой; затем в вакууме, наклоняя пестиком весом около 25 г, который падает из колена С. Так как реакция с водой может протекать со взрывом и всегда образуется туман, то во избежание этого из колена А сливают па разбитую ампулу либо бензол, который растворяет навеску, либо этиловый спирт, который при —80еС реагирует спокойно. В обоих случаях для полного разложения навески под конец добавляют из колена В 2 N серную кислоту. В этих условиях реакция протекала полностью и без образования тумана. Образовавшийся газ собирался в вакуумном аппарате, и его объем замерялся. Он состоял из этана с незначительной примесью этилена. Содержимое колбы отфильтровывалось от осколков стекла, они взвешивались, а в фильтрате осаждением аммиаком и хлористым аммонием определялся бериллий в виде окиси бериллия весовым путем.

Соотношение этана к бериллию во всех исследованных пробах в пределах ошибки опыта соответствовало 2:1.

б) Метод сожжения [59]

Модифицированная методика сожжения была использована для анализа гидрида бериллия, боргидрида бериллия, диметилбериллия, метилбериллнйгидрида, алюч.чннйгидрида, боргидрида алюминия, алюмогидрида лития, гидрида магния и диэтилмагния.

Рис. 15. Прибор для анализа дналкил-бериллия

490

Бериллийорганические соединения

Аппаратура включала в себя следующие элементы: две параллельные ловушки с бутил себацинатом для пробулькивания кислорода и гелия; кварцевая трубка внешним диаметром 15 мм, длиной 20 см, содержащая окись меди, нагретая до 700е С для очистки входящих газов, U-образная трубка, содержащая последовательные секции с ангидроном, аскаритом и ангидроном для удаления воды и С02 из поступающих в трубку газов; кварцевая трубка внешним диаметром 15 мм и длиной 18 см, кварцевая трубка для сожжения внешним диаметром 23 мм и длиной 34 см, наполненная окисью меди, в которой поддерживалась температура 900° С для гарантирования сожжения окиси углерода; U-бразные трубки с кранами, содержащие ангидрон для поглощения воды и две дополнительные трубки, содержащие аскарит и ангидрон в примерно равных количествах для поглощения С02; конечная ловушка для пробулькивания с целью наблюдения и регулирования скорости проходящих газов. Все соединения делались пол у шаровыми, и гибкие сочленения исключались. Скорость газа, проходящего через систему, поддерживалась около 2,5 л/час. Все краны и первое шаровое соединение иа выходе из печи сожжения смазывались «Апиезоном .У». Остальные шаровые соединения не смазывались.

Процедура сожжения. Для навески использовалась оловянная капсула, сделанная из тонкого листового олова поверхностью 4 см2, весом 0,6 г. Открытая капсула помещалась в сосуд для взвешивания, который в свою очередь помещался в осушительный бокс, наполненный инертным газом. Капсула вынималась и взвешивалась с использованием другого сосуда для тарирования. Капсула и сосуд помещались обратно в бокс, капсула загружалась анализируемым веществом, запаивалась, вынималась из бокса и снова взвешивалась. Навеска составляла около 50 мг. После взвешивания капсула, содержащая навеску, быстро помещалась в кварцевую лодочку, которая предварительно прогревалась при 1000° С в муфельной печи в течение часа. Лодочка с навеской вводилась через полушаровое соединение непосредственно в зону сожжения. Перед этим присоединялась поглотительная система, краны открывались и начиналось пропускание чистого гелия, которое продолжалось на первой стадии нагревания. После того как большая часть летучих веществ имела достаточное время для прохождения через зону сожжения, начинали пропускать ток кислорода. На это уходило около 2,5 часа. После этого система закрывалась, включалась печь на 800 в и температура доводилась до 1050° С. Эта высокая температура была необходима для разрушения устойчивых карбонатов, которые могли образоваться во время первоначального нагревания навески. При температуре около 600 С пропускание гелия прекращалось, и начиналось пропускание кислорода до окончания сожжения. Большое поглощение кислорода наблюдалось между 850 и 900" С вследствие горения олова. По этой причине ток кислорода через систему увеличивался до 2,5 л/час по счетчику на выходе. Температура 1050° С достигалась за 25 мин. и поддерживалась, пока не исчезали следы влаги нэ выходной части трубки сожжения. К этому времени процедура заканчивалась. Количество углерода и водорода определялось по привесу в трубках поглощения обычным путем.

' ЛИТЕРАТУРА

1. К о з л о в В. М., Туровский В. Д. Бериллий, токсикология," клиника поражений, гигиена труда. М., Госатомиздат, 1962.

la. ShubertJ. Chimia, 13, 321 (1959); в русском переводе: Усп. хим., 30, 550 (1961).

2. Cahours A. Ann. chim., 3, 22, 58 (i860).

3. F г а п k 1 а п d Е. J. Chem. Soc, 13, 181 (1961).

За. С о a t е s G. Е. Organo-Metallic Compounds. Londfn, Methuen andCo. Ltd, Second Edition, 1960.

4. Z i e g 1 e r K. Angew. chem., 68, 721 (1956).

5. Z i e g 1 e г К- Angew. chem., 64, 323 (1952).

5a. Strohmeier W., H umpener К., M i 1 t e n b e г g e r K., S e i f e r t F. Z. Elektrochem., 63, 537 (1959).

6. P e 1 с J. Пат. США 1867755; Zbl., 1931, II, 2221.

7. H о в о с e л о в А. В., Семененко К- Н., T у р о в а Н. Я- Вестник МГУ, 13, 139 (1958).

8. Z i е g 1 е г К. Англ. пат. 713081; С. А., 49, 3576 (1955).

9. Р a n е t h F., Loleit H.J. Chem. Soc, 1935, 366.

10. Perkins T. J. Chem. Soc, 1929, 1687. 10a. Si 1 ber P. Ann. chim., 7, 182 (1952).

11. С о a t e s G. E., H u с k N.D.J. Chem. Soc, 1952, 4501.

12. С о a t e s G. E. Zbl., 1952, 2315.

13. В a h r G., T h i e 1 e К. H. Ber., 90, 1578 (1957).

14. Gilman H., S с h u 1 z e W. J. Am. Chem. Soc, 49, 2904 (1927).

15. S с h u 1 z e W. Jowa State Coll. J. Sci., 8, 255 (1933).

16. M u x a r t R., M e 1 1 e t R., Jaworsky R. Bull. Soc. chim. France, 1936, 445.

17. D e s s у R.J. Am. Chem. Soc, 82, 1580 (1960).

18. Snow A., Rundle R. Acta crystallogr., 4, 348 (1951).

19. Rundle R.J. physic. Chem., 61, 45 (1957).

20. Rundle R. E., S n о w A. I. J. Chem. phvs., 18, 1125 (1950).

21. С о a t es G. E., G 1 о с к 1 i n g F., Huc'k N. D. J. Chem. Soc , 1952, 4496.

22. S a n d e r s о n R.J. Am. Chem. Soc, 77, 4531 (1955).

23. G о u b e a u J., R e d e \v a 1 d B. Z. anorg. Chem., 258, 162 (1949).

24. Strohmeier W., Humpfner K. Z. Electrochem., 60, 1111 (195^

25. S t г о h m e i e г W., Humpfner K. Z. Electrochem., 61, 1010 (1957).

26. С о a t e s G„ G 1 о с к 1 i n g F. J. Chem. Soc, 1954, 22.

27. Margoshes M., Fasse] V. Spectrochimica acta, 7, 14 (1955).

28. Fischer E. О., H о f m a n n H. P. Ber., 92, 482 (1959). 28a. Fischer E. O., S с h r e i n e r S. Ber., 92, 938 (1959).

29. Fritz H. P., Fischer E. O. J. Chem. Soc, 1961, 547.

30. Fritz H. P., Sell n ei d er R. Ber., 93. 1171 (1960).

31. Z i e g 1 e r K., G e 1 1 e r t H. Пат. ФРГ 878560: Zbl., 1954, 662.

32. Z i e g 1 e г K.» G e 1 1 e r t H. Пат. США 2699457; С. A., 49, 6651 (1955).

33. Z i e g 1 e г К. Англ. пат, 775384; С. А., 52, 12893 (3958).

34. М a z г a n t i G., L о п g i P. С. A., 53, 6986 (1959).

35. Wood G. В.,Brenner A. J. Electrochem. Soc., 104, 29 (1957).

36. Gilman H. J. Am. Chern. Soc, 45, 2693 (1923).

37. D u r a n d J. С. г., 182, 1162 (1926).

38. Gilman H,, S с h u 1 z e F. J. Am. Chem. Soc, 47, 2002 (1925).

39. R e ii a u d P Bull. Soc. chim. France, 1950, 1044.

40. Захар к и н Л. И., О х л о б ы с т и н О. Ю.,Струни н Б. Н. Изв. АН СССР , ОХН, 1961, 2254.

41. Gilman Н. J. Chem. Soc. 1927, 1663.

42. Krause E., W e n cl t B. Ber., 56, 467 (1923).

43. С о a t e s G. E„ G 1 о с k 1 i n g F„Huck N. D. J. Chem. Soc, 1952, 4512.

44. Barbaras C, D i 1 1 a r d C, Finholt A., W о r t i с Th., W i 1 z b а с h K., Schlesinger H. J. Am. Chem. Soc, 73, 4585 (1951).

45. С о a t e s G., G I о с k 1 i n g F. J. Chem. Soc, 1954, 2526.

46. H e a d E. L., H о 1 1 e у С. E. Jr., R a b i d e a u S. W. J. Am. Chem. Soc, 79, 3687 (1957).

47. Лавров В. ЖРХО, 16, 93 (1884).

48. Burg А. В., S ch 1 es i tiger H.J.J. Am. Chem. Soc, 62, 3425 (1940).

49. R a b i d e a u Sh. W., A 1 e i M. jr., H о 1 1 e у Ch. E., jr. C. A., 50, 399 (1956). 49a. С a h о u r s А. С. г., 76, 1383 (1873).

50. W i t t i g G., Wittenberg D. Ann., 606, 15 (1957).

51. L о n g i P., M a z z a n t i G., В e r n a r d i n i F. Gazz., 90, 180 (I960).

52. W i t t i g G., H о r n b e r g e r P. Ann.,

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиции из цветов на свадьбу
Компания Ренессанс: п образная лестница своими руками- быстро, качественно, недорого!
кресло t 9908
Компьютерная техника в КНС Нева - hp моноблок купить - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)