химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

и бен-зоилацетон. У малоновой кислоты в реакцию вступают не только оба карбоксильные атома водорода, но три водородных атома.

Применение метода Церевитинова в этой области имеет ограниченное значение, так как, естественно, он не может дать никакого заключения относительно равновесия при различных температурах. Так, по Рейнольд-су [32], он совсем неприменим к формилэтилфенилкетону [32].

Гинзберг и Эшман применили йодистый этилмагний для решения вопроса о строении терпингидрата [33]. Метод Церевитинова — Чугаева часто применялся для определения подвижного водорода в сложных производных пиррола [34—36], в частности в порфиринах и их металлических солях [37], в производных хлорофилла [38], гемине [39].

Проводилось определение активного водорода в N-метилдигидропира-зиниевых солях [40] и в алкалоидах группы стрихнина [41].

При действии йодистого метилмагния на 4,4',4"-гексаметилтриамино-трифенилкарбинол выделение метана сопровождается разрывом С — О-свя-зи в исходном карбиноле и образованием красителя [40]. Примером препаративного использования реакции Церевитинова — Чугаева может служить получение г|ш>октадецена-9 разложением подкисленной водой бромистого олеилмагиия, для которого исходный бромид был получен из олеилового спирта [43].

Л и т Е Р А т у р л

1. Т i s s i е г L., G г i g п а г d V. С. г., 132, 835 (1901).

2. Tschugaeff L. Ber., 35, 3912 (1902).

3. Hibbert Н., Sudborough J. Proc. chem. Soc, 19, 285 (1903).

4. Zerewi tinoff Th. Ber., 40, 2023 (1907); 41, 2233 (1908).

5. Haurowitz F., Zirm K. Ber., 62, 167 (1929).

6. Zerewi tinoff Th. Ber., 43, 3590 (1910).

7. Hiickel W., W i 1 i p E. J. prakt. Chem., 156, 95 (1940).

8. M a r r i а п P. M., M а г r i a n G. F. J. Bioch., 24, 746 (1930).

9. S о 1 t у s A. Z. Mikroch., 20, 107 (1936).

10. Fisher H. Ber., 61, 1268 (1928).

11. Flaschentrager B.Z. physiol. Chem., 146, 219 (1925).

12. Schmitz-Duraont О., H a rn a n n K. J. prakt. Chem., 139, 162 (1934),

13. Kohler E. P., S t о п e J. F. Jr., F u s on R.C.J. Am. Chem. Soc, 49, 3181 (1927),

14. Flaschentrager B.Z. physiol. Chem., 146, 219 (1925).

15. T e p e н т ь e в А. П., Щ e p б а к о в а К- Д. ЖОХ, 10, 2041 (1940).

16. Т е р е и т ь е в А. П., Щербакова К- Д. ЖОХ, 15, 86 (1945).

17. Терентьев А. П., Щербакова К- Д. ЖОХ, 16, 855 (1946).

18. Тереитьев А. П., Щербакова К- Д., Креме и екая Н.В. ЖОХ, 17, 100 (1947).

19. Терентьев А. П., К а д а и е р Д. Г., К о п ч е и о в а Ю. К- ЖОХ, 17, 913 (1947).

20. Терентьев А. П., Шор Н. И. ЖОХ, 17, 2075 (1947).

21. Т a u г i п s A. J. prakt. Chem., 149, 1 (1937).

22. Runge F., Н е г b s t H. Angew. chem., 68, 618 (1956).

23. Sudborough J., Hi b b e r t H. Proc. Roy. Soc, 20, 165 (1904).

24. С о u r t о t C, Dondeli nger A. Ann. chim. [10], 4, 362 (1925).

25. Gilman H., F о r t h e r g i 1 1 К. E., T о w п e E. B. J. Am. Chem. Soc, 52, 405 (1930).

26. H i b b e r t H.. Sudborough J.J. Chem. Soc, 85, 933 (1904).

27. Gi lman H., F о r t h e r g i 1 1 K.J.Am. Chem. Soc, 49, 2815 (1927); 50, 867 (1928).

28. Tanasesen J. Bull. Soc chim. France [4], 45, 1132 (1929).

29. В 1 i с k e F. F., О n a t о J. F. J. Am. Chem. Soc, 57, 748 (1935).

30. J о b A., R e i с h R. Bull. Soc. chim. France [4], 35, 1404 (1924).

31. Zerewi tinoff Th. Ber., 41, 2242 (1908).

32. Reynolds G. P. Am. chem. J., 44, 305 (1910).

33. Г и избер гА.С.Эш ма и М. С. ЖРФХО, 60, 1169 (1928).

34. Fischer Н., Walter Е. Ber., 60, 1987 (1927).

35. Fischer Н., R о t h е in u п d P. Ber., 61, 1268 (1928); 64, 201 (1931)

36. Fischer H., Rostowsky J. Z. phisiol. chem., 152, 300 (1925).

37. Haurowitz F., Z i r m K. Ber., 62, 163 (1929).

38. Fisher H., Goebel S. Ann., 522, 168 (1936).

39. К u h n R., F u r t e r M. Ber., 61, 127 (1928).

40. As ton J. D., A i lman D. E., Schenermann С. H., Koch J. M. J. Am. Chem. Soc, 56, 1163 (1934).

41. Wieland H., Holscher F. Ann., 500, 70 (1932).

42. Гинзбург О. ЖОХ, 23, 1682 (1953).

43. Deatherage F. E., О 1 с о t t H. S. J. Am. Chem. Soc, 61, 630 (1939).

БЕРИЛЛ ИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Формально химия бериллийорганических соединений имеет право отметить столетие своего существования, так как первые публикации относятся к 1860—1961 гг. Однако эти работы впоследствии не получили полного подтверждения, и вряд ли можно сомневаться, что пионеры органической химии бериллия не имели в руках достаточно индивидуальных соединений.

Особенно возрос интерес к химии бериллия за последние 10—15 лет. Это объясняется как общими успехами в развитии химии металлорганиче-ских соединений, так и тем значением, которое бериллий получил в современной технике; общеизвестно его применение в виде бериллиевых бронз, его использование в производстве атомной энергии в качестве замедлителей в ядерных реакторах, а также в радиево-бериллиевых источниках нейтронов.

Температурная и коррозионная устойчивость бериллия — существенное свойство при конструировании ядерных реакторов. Однако хрупкость металлического бериллия и его окиси ограничивает их применение.

Известно, что современная техника в ряде случаев нуждается в особо чистых металлах. В этом отношении органическая химия бериллия может представлять интерес и для металлургов, поскольку перевод металла в его органическое соединение может явиться методом его очистки.

Следует указать на необходимость осторожного обращения с берил-лийорганическими соединениями, так как они токсичны и вызывают отравления. Главной опасностью при работе с соединениями бериллия является вдыхание их паров, пыли и т. п. В этом смысле исключительно токсична также и окись бериллия, образующаяся при сгорании бериллийорганических соединений и при их гидролизе.

Острые отравления сопровождаются воспалением слизистых оболочек носоглотки, воспалительными процессами в бронхах и в легких. Наиболее тяжелая форма острого отравления — токсический бериллиевый пневмонит, сопровождающийся повышением температуры, одышкой и учащением дыхания, колющими болями в груди, бессонницей и общей слабостью [1].

Особенно опасны хронические отравления («бериллиоз»), возникающие иногда при контакте с ничтожными количествами бериллия. Хроническое отравление нередко проявляется через несколько месяцев и даже лет после попадания бериллия в организм и в некоторых случаях носит непрофессиональный характер (в США наблюдались случаи болезни, и даже со смертельным исходом, у живущих в окрестностях заводов, обрабатывающих бериллий, и у членов семей рабочих). Бериллиоз — тяжелое поражение легких (грануломатоз, эмфизема); болезнь развивается исподволь, с постепенным нарастанием явлений общей слабости, потери веса, бессо-ницы. Появляется одышка, кашель, боли в груди, особенно при вдохе.

Заболевание приводит к длительной потере трудоспособности или, прогрессируя, приводит больного к смерти.

Бериллий является также специфическим аллергеном и вызывает поражения кожи, особенно в поврежденных участках.

При работе с бериллием и его соединениями требуется самая педантичная аккуратность и личная гигиена. Все работы следует проводить под хорошей тягой (предельно допустимые концентрации бериллия в воздухе— 0,001 мг/м9); работы с измельченным бериллием и его соединениями, склонными к образованию пыли, необходимо выполнять в респираторе и в перчатках, исключающих попадание веществ на кожу [1].

Для лечения хронического бериллиоза применяют кортизон, метилкор-тен (преднизон) [1а].

Число известных на сегодня органических соединений бериллия невелико. Все они могут быть отнесены к одному из двух классов соединений: симметричные диалкилбериллии или диарилбериллии, R2Be или же смешанные бериллийорганические соединения RBeX, где X — галоид или аминогруппа; несимметричные соединения RBeR' еще не описаны.

По-видимому, первым упоминанием об образовании бериллийоргани-ческих соединений следует считать наблюдение Каура [2] о реакции бериллия с йодистым этилом при нагревании в запаянной трубке. В этих условиях образовался твердый продукт, который при перегонке дал жидкость, энергично разлагающуюся водой с выделением воспламеняющегося газа. Франкланд [3] в своем обзоре указывает на аналогию между этой реакцией и действием аллюминия на йодистый этил, подчеркивая, однако, что образование диэтилбериллия не было подтверждено анализом.

Значительно позже было показано, что реакция металлического бериллия с галоидными алкилами приводит не к диалкилбериллиям, а к смешанным бериллийорганическим соединениям.

НОМЕНКЛАТУРА

Соединения типа RBeX Соединения типа R2Be.

(X — галоид).

Номенклатура, приня'тая в книге

Галоидный алкил(арил)бериллий. Диалкил(диарил)бериллий.

Множественное число: алкил(арил)- Множественное число:

бериллийгалогениды, диалкил(диарил)бериллин.

Английский термин

Alkyl(aryl) ber у Hum halide. Dialkyl(diaryl) beryllium. A1 k у 1 (а г у 1) b e г у 1 i u n i halides. Beryllium d i alky Is.

[Немецкий термин

Alkyl(Aryl)beryllium halide. Dialkyl(Diaryl)beryllium.

Berylliumalkyle, Beryl liumaryle.

Органические соединения обеих подгрупп металлов II группы показывают отчетливую связь между реакционной способностью и изменением электроотрицательности элементов [За]:

*. ?—>

В a Sr Са Mg Be Zn Cd Hg

электроположительные более pea кцион неспособные электроотрицательные менее реакшюнноспособные

Органические соединения более электроположительных элементов — кальция, стронция и бария довольно схожи с соединениями лития и натрия по их способности присоединения к этиленовым связям и в реакциях ме-таллирования, хотя в общем они несколько менее реакционноспособны. Бериллий, подобно магнию, образует органические соединения, которые существенно ковалентны по структуре и относительно реакционноспособны, хотя и уступают магнийорганическим соединениям.

В то же время по характеру своего взаимодействия с этиленом [4, 5] диалкилбериллии стоят ближе к соединениям лития и алюминия, чем к соединениям магния, так как для последних не наб

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проэктора
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестницу - надежно и доступно!
стул kf
Выгодное предложение в КНС Нева на hp pavilion ноутбук - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)