химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

только спиртом и эфиром.

Для определения активного водорода повторяют описанную процедуру, пометив в Е иавеску исследуемого вещества около 0,2 г. Измеряют объем метана, выделившегося при действии на вещество избытка реактива Гриньяра, затем объем метана, выделившегося при действии определенного объема воды на реакционную смесь. Точность определения около 3%.

Микроопределение активного водорода

Флашентрегер [14] применил метод Церевитинова для работы с микроколичествами вещества (от 3 до 10 мг).

Аппаратура. Аппаратом (рис. 8) пользуются следующим образом. В левое колено реакционного сосуда А помещают избыток реактива Гриньяра (йодистый метилмагннй в изо-амиловом эфире), в правое—раствор вещества в пиридине. Сосуд закрыт каучуковой пробкой, через которую проходит вытянутый капилляр с наружным поперечным сечением 4мм, а внутренним 1—2 мм. Соединение на шлифе оказалось недостаточно плотным. На левом колене газовой бюретки, объем которой 4 мл, а внутреннее сечение около 3,5 мм, нанесены деления по 0,01 мл. Вверху левое колено разветвляется в виде тройника, верхнее отверстие которого закрыто краном, а боковое соединено при помощи вакуумного каучука (10 см длины) с реакционной колбой. Правое колено вверху открыто и кончается круглой вороикой; сосуд для изменения уровня, присоединенный при помощи вакуумного каучука, представляет собой заткнутую ватой грушу поперечного сечения 45 мм. Ртуть вводят в аппарат в количестве, которое ясно из рисунка; она должна быть очищена азотной кислотой, профильтрована и высушена при 150'oC.

Для более точного отсчета сзади измерительной трубки помещено зеркало. Обе параллельные трубки находятся в наполненном водой стеклянном сосуде. Так как пиридин всегда хотя бы немного сам реагирует с реактивом Гриньяра, выделяя метай, то слепым опытом необходимо' определять поправку.

В качестве реактивов необходимы: раствор йодистого метилмагния в диизоамиловом эфире и чистый сухой пиридин. Флашеитрегер указывает, что при случае он пользовался перегнанным над натрием и сохранявшимся иад ним анизолом или мезитиленом.

Рис. 8. Прибор для микроопределеиия активного водорода

Приготовление реактива Гриньяра. К 5 а сухой магниевой; стружки, находящейся в сухой длиниогорлой круглодониой иеиской колбе вместимостью 150—200 мл, приливают 65 мл сухого изоамилового эфира и быстро добавляют 15 мл светлого йодистого метила. Реактивы особенно очищать ие требуется. После этого колбу соединяют с сухим обратным холодильником, выжидают, пока наступит реакция, которая ие должна быть бурной, и погружают в холодную воду.

Через 30—60 мни. реакция заканчивается; массу оставляют иа иочь, закрыв отверстие холодильника трубкой с фосфорным ангидридом. На следующий день сначала осторожно нагревают час с обратным холодильником, после чего еще 30 мин. с нисходящим холодильником иа сильно кипящей водяной бане. Чтобы удалить последние следы йодистого метила, еще теплую колбу на 5 мин. присоединяют,к водоструйному насосу, причем удаляются и небольшие количества амилового эфира. Мутный, теплый еще раствор разливают в два сосуда для центрифугирования (вместимостью по 50 мл), тотчас же закрывают их подогнанными корковыми пробками, тарируют двумя другими такими же сосудами, и раствор, охлажденный до 40° С, центрифугируют в течение часа при 3—4000 об/мии (холодный раствор был бы для центрифугирования слишком вязок). После этого светлый раствор, находящийся над остатками от растворения магния, отфильтровывают через плотный стеклянный фильтр в сухую коричневую склянку вместимостью 100 мл. В ней хорошо закупоренный реактив сохраняется несколько месяцев.

Доведение раствора до концентрации 0,8 N. Отбирают пипеткой 2 мл реактива, разлагают известным количеством 1 N соляной кислоты, и по^растворении всей гидроокиси магния избыток кислоты оттитровывают едким натром в присутствии метилрота. После этого по расчету разбавляют реактив Гриньяра амиловым эфиром до концентрации 0,8 N.

Очистка и сушка пиридина. Пиридин ставят- по крайней мере на 3 дня в темно-коричневой склянке над кусочками чистой окиси бария, встряхивая время от времени, после чего мути гидрата окиси бария дают спокойно отстояться (1—2 дня). Можно осторожно брать пипеткой пиридин, стоящий над окисью бария. Пробку и горло склянки смазывают чистым вазелином. Нагревание не ускоряет процесса. Лучшие результаты дало встряхивание на машине.

Проведение слепого опыта. Реакционный сосуд должен быть вымыт сначала хромовой смесью, потом разбавленной серной кислотой, водой, спиртом и эфиром и тщательно высушен. Также промывают две пипетки емкостью 1 и 2 мл для реактива Гриньяра и пиридина. Пипетку в 1 мл для реактива Гриньяра после обрабатывают еще слабой соляной кислотой.

Вбирают пипеткой 1 мл реактива Гриньяра (при этом склянка с реактивом должна быть открыта возможно короткое время) и закрывают пипетку резиновой трубкой с краном; реактив потом пригоден для опыта по крайней мере в течение 30 мин., так как на конце пипетки образуется пробочка из геля гидроокиси магния, которая препятствует доступу воздуха. Пипетку тщательно вытирают сухим платком, после чего ее содержимое выливают в короткое колено реакционного сосуда, ие касаясь стеиок; при этом не ждут, пока весь густой раствор стечет и, соблюдая те же правила предосторожности, вводят 2 мл пиридина в длинное колено, также тщательно высушив пипетку. При введении и выведении пипетки надо внимательно следить, чтобы обе составные части преждевременно ие смешивались. Потом затыкают горло реакционной колбы каучуковой пробкой, слегка смазанной вазелином и соединенной с аппаратом, н погружают реакционный сосуд точно иа 10 мин. в водяную баню комнатной температуры. Затем открывают кран левого колена газовой бюретки, устанавливают уровень ртутного мениска точно иа 1 мл, закрывают кран и вынимают реакционную колбу из водяной бани, слегка наклоняя, так чтобы раствор Гриньяра вылился в пиридин. При этом не надо обращать внимания на то, что по не ечеиин 10 мин., вероятно, вследствие абсорбции кислорода, установленный уровень ртутного мениска еще меняется; получающаяся вследствие этого ошибка уничтожается тем, что при проведении слепого и настоящего опыта получаются точно такие же соотношения.

Посредством равномерного постукивания куском вакуумного каучука по пустому короткому колену в течение 2 мин. достигают того, чтобы образовавшийся творожистый осадок был равномерно распределен в длинном колене; объем в измерительной трубке должен занять устойчивое положение. Потом реакционный сосуд опять опускают в водяную баию, так как при сливанни жидкостей происходит некоторое разогревание, оставляют его там и точно через 10 мни. с момента сливания растворов производят отсчет, уравняв ртуть в груше и измерительной трубке.

Слепой опыт повторяют еще два раза; он ие должен давать увеличение объема более 0,3 мл, и полученные три результата ие должны отличаться друг от друга больше, чем на 0,02—0,04 мл. В противном случае следует считать, что реактивы были приготовлены не безукоризненно. Результатом слепого опыта, действительным для данного аппарата и- данного запаса реактивов, служит среднее из трех определений.

Проведение определения отличается от слепого опыта тем, что вещество вводят сначала в правое длинное колено реакционного сосуда. Взвешивают в стеклянной пробирочке с проволочной рукояткой (как при определении азота по Преглю), высыпают и взвешивают снова. Так как определение по Церевнтинову дает ошибку в 3%, то вполне достаточно взвешивать с точностью до 0,01 мг. Жидкости взвешивают в капилляре и выливают в аг. Надо очень тщательно следить за тем, чтобы вещество полностью растворилось в пиридине — нерастворимые вещества вовсе не реагируют и дают только результат слепого опыта. После введения реактивов и сборки аппарата выжидают еще 10 мин. и в случае, если все вещество растворилось, устанавливают уровень ртути на деление 1 мл, перемешивают и встряхивают постукиванием по короткому колену; в течение первых 10—20 сек. ртуть быстро опускается, потом медленнее и при нормальном течении реакции уровень ртути останавливается нли опускается в течение следующих 10 сек. еще только иа 0,03 мл. После sToro прерывают встряхивание, реакционный сосуд опускают в воду и точно через 10 мин. по смешении реагентов производят отсчет, как и в слепом опыте.

Если анализируемое вещество растворяют медленно, то можно его нагреть на водяной бане и потом опять охладить. Концентрация раствора Гриньяра не должна быть ниже 0,8; для веществ, содержащих кристаллизационную воду, эта концентрация недостаточна, так как тогда количественно реагирует только один атом водорода; в этих случаях надо брать реактив 1,5 Л? концентрации. Вещества, содержащие МНг-группу, и в этом случае реагируют только при небольшом нагревании, так что и слепой опыт приходится ставить при той же температуре. Вычисления производят по формуле, приведенной на стр. 458, где V — объем, приведенный к 0°Си 760 мм давления, например, по таблицам Кюстера; при этом приходится из показаний барометра вычесть упругость пара пиридина, равную при 15°— 13 мм, 16°—14 мм, 17°—15 мм, 18°—16 мм, 19°—17 мм, 20° С—18 мм.

Рис. 9. Прибор Терентьева и Щербаковой для определения активного водорода

Определение гидроксильных групп было изучено Церевитиновым на спиртах, фенолах, карбоновых кислотах и оксимах. С успехом были подвергнуты исследованию и такие сложные соединения, как сахара и производные групп флавона.

Терентьев и Щербакова [15] разработали метод определения активного водорода в атмосфере углекислого газа, заслуживающий предпочтения вследствие своей простоты. Реакция ведется с вытеснением образовавшегося метана сухим углекислым газом. Метан собирают в обычном азото-метре и измеряют переведением в эвдиометр, как это делается прн определении азота по Дюма. Для того чтобы избежать реакции углекислоты с йодистым метилмагнием, последний вводится в реакционный сосуд (после полного вытеснения воздуха) под слой эфирного раствора навески анализируемого продукта. Аппаратура изображена на рис. 9.

Реакционный с

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
gel-fuji storm
КНС Нева рекомендует UPS APC Back-UPS цена - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!
обучение на дизайн интерьера москва
Набор стаканов для кофе 200 мл 2 шт.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)