химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

77. Fischer Н., Baumgartner., Plouz Е. Ann., 493, 1 (1932).

278. Oddo В. Gazz., 39, I, 649 (1909).

279. Oddo В. Gazz., 42, II, 244 (1912).

280. M с С а у С. M., Schmidt L. A. J. Am. Chem. Soc, 48, 1935 (1926).

281. G i 1 m a n H. J. Am. Chem. Soc, 45, 154 (1923). '282. Oddo В., А с u t о G., Gazz., 66, 380 (1936).

283. Oddo В., M a m e 1 i R. Gazz., 43, II, 504 (3913); 44, II, 162 (3914).

284. Hess K., Wissing F., S u с h i e r A. Ber., 48, 3865 (1915).

285. Funakubo E., Hirotani H. Ber., 69, 2123 (1936).

286. Fischer H.,Baumann E., Riedl H. J. Ann., 475, 205 (1929).

287. Plancher G.,Tanzi B. Zbl., 1915, I, 743.

288. Fischer H„ Viand P. Ber., 64, 393 (1933).

289. Fischer H.,sK uischer W. Ann., 481, 213 (1930).

290. Oddo B. Ber., 43, 1012 (1910).

291. Oddo B. Gazz., 42, 729 (1912).

292. R i n kes J. J. Rec, 53, 1170 (1934).

293. Diels O., Sch rum H. Ann., 530, 85 (1937).

294. Barger G., Robinson R., Short W. F. J. Chem. Soc, 1937, 715.

295. Fischer H., Beyer H.,Zancker E. Ann., 486, 63 (1933).

296. Fischer H., Beller H., Stern A. Ber., 61, 1082 (1928).

297. Fischer H., Walach B. Ann., 450, 123 (1926).

298. Fischer H., Hofelmann H. Ann., 533, 216 (1938).

299. Oddo В., А с u t о G. Gazz., 65, 1029 (1935).

300. Fischer H., В a r a t C. Ann., 512, 224, 233 (1934).

303. Fischwr H., Beyer H., Zankner E. Ann., 486, 55 (1931).

302. Tschelinzeff W., T e r e n t j e f f A. Ber., 47, 2647 (1934).

303. П у т о x и н H. ЖРФХО, 59, 809 (1927).

304. Feist К-, Awe W., Kuklinski M., Volksen W. Arch. Pharm., 276, 271 (1938).

305. Tschelinzeff \V.,Terentjeff A. Ber., 47, 2652 (1914).

306. Fischer H., S i e d e 1 W. Le Thierry d'E n n e q u i n L. Ann., 500, 181 (1953).

307. Fisher H., N u s s 1 e r L. Ann., 491, 169 (1931).

308. Fischer H., Baumgarten H., P 1 б t z E. Ann.. 493, 514 (1932).

309. Г о д и e в Т. H, Нарышкин Н. Ber., 58, 2703 (1925).

310. Годнев Т. Н., Нарышкин Н. Ber., 59, 2897 (1926).

331. Годнев Т. Н., Н а р ы ш к и н Н. J. prakt. Chern., 121, 369 (1929).

332. Годнев Т. Ы. Ber., 68, 422 (1935).

"333. S i gn a i go F. H., A d k i ns H. J. Am. Chem. Soc, 58, 1122 (1936). 314. Maxim N., Zugravescu J., Fulga J. Bull. Soc chim. France [5], 5, 44 (1938).

325. Fischer H., Beller H., Stern A. Ber., 61, 1078 (1928). .

316. Fischer H., Wiedemann O. Ztsch. physiol. chem., 155, 69 (1926).

317. Fischer H., Weiss M., Schubert M. Ber., 56, 1199 (1923).

318. Fischer Н., W а 1 а с h В. Ann., 450, 125 (1926).

319. Fischer Н., Beyer Н., Zancker Е. Ann., 486, 69 (1931).

320. Fischer Н., S t a n g 1 е г G. Ann., 459, 82 (1927).

321. Fischer H., Rose W. Ann., 519, 25 (1935).

322. Fischer H., Klarer J. Ann., 442, 2 (1925).

323. Fischer H., Baumler R. Ann., 468, 93 (1929).

324. Fischer H.,Orth H. Ann., 502, 263 (1933).

325. Fischer H., О r t h H. Ann., 502, 245 (1933); 489, 76 (1931).

326. Sa n n a A. .Gazz., 64, 857 (1934).

327. Oddo В., С a m b i e r i F. Zbl, 1940, II, 3473.

328. Челинцев В. В., T e p e н т ь e в А. П. ЖРФХО, 47, 1211 (1915).

329. Oddo В., Perotti L, Gazz., 60, 13 (1930).

330. М i n g о i a G. Gazz., 56, 446 (1926).

331. M i n g о i a G. Gazz., 58, 673 (1928).

332. Naryschkin N. Ber., 60, 1928 (1927).

333. T a g g a r t M. S., R i с h t e r G. H. J. Am. Chem. Soc, 56, 1385 (1934).

334. M i n g о i a G. Zbl., 1933, I, 1132.

335. G i n a M., R а с с i G. Zbl., 1932, II, 875.

336. Wilkop В., G г a s e r G. C. A., 40, 5428 (1946).

337. Julian P. L, Рыке J. Zbl., 1938, I, 2545.

338. Brown J. В., Henbest H. В., Jones E. R. H. J. Chem. Soc, 1952, 3172.

339. I n g r a f f i a F. Gazz., 63, 175 (1933).

340. Oddo В., M i n g о i a G. Gazz., 62, 299 (1932).

341. Madelung W., T e n с e г M. Ber., 48, 949 (1915).

342. G t u a M., С h e г с h i F. Gazz., 50, 1, 362 (1920).

343. Oddo B.,Mingota G. Gazz., 56, 782 (1926).

344. M i n go i a G. Gazz., 60, 144 (1930).

345. M a j i m a R., К о t а к e M. Ber., 55, 3865 (1922).

346. Oddo B. Gazz., 42, 361 (1912).

347. Oddo B. Gazz., 41, I, 221 (1911).

348. Hoshino T. Ann., 500, 35 (1932).

349. W e g 1 e r R., Binder H. Zbl., 1938, I, 68.

350. Hoshino Т., T a m u r a K- Ann., 500, 42 (1932).

351. M a j i m a R., Hoshino T. Ber., 58, 2042 (1925).

352. Наметкин С. С, Д з б а н о в с к и й H. А. ДАН СССР, 32, 330 (1941).

353. Наметкин С. С, Д з г>а н о в с к и й Н. А., Руднев А. Г. ДАН СССР, 32 , 333 (1941).

354. Франц. пат. 1187064; РЖХим, I960, 66526.

355. М i n g о i a G. Gazz., 56, 772 (1926).

356. Oddo В., Т о f f о 1 i С. Gazz., 64, 359 (1934).

357. Oddo В., Perotti L. Gazz., 60, 13 (1930).

358. A 1 e s s a n d r i L, Passerini M. Gazz., 54, 269 (1921).

359. M a j i m a R., Shigematsu T. Ber., 57, 1449 (1924).

360. П у т о x и н. ЖРФХО, 59, 805 (1927).

361. Oddo В. Gazz., 43, II, 190 (1913).

362. S a n n a G. Gazz., 52, 165, 170, 177 (1922).

363. Oddo В., S a n n a G. Gazz., 51, II, 337 (1921).

364. Oddo В., Mingoia G. Gazz., 57, 473 (1927).

365. W e у 1 e r R., В i n d e r H. Zbl., 1938, II, 68.

366. Oddo B.,Acuto G. Gazz., 66, 380 (1936).

367. Oddo В., A 1 b a п e s e A. Gazz., 57, 827 (1927).

368. T о f { о 1 i C. Gazz., 64, 364 (1934).

369. Oddo B. Gazz,, 58, 569 (1928).

370. Oddo В., T о f f о 1 i C. Gazz., 60, 3 (1930).

373. Wieland T, Hsiny C. Y. Ann., 526, 188 (1936).

372. В li eke F. F., Faust J. A., Giarien J.E., W arzyncki R. I.

J. Am. Chem. Soc, 65, 2465 (1943).

373. Степанов Ф. H. Пат. СССР 66621; С. A., 41, 2087 (1947).

374. Oddo B,Mingoia G. Zbl., 1929, I, 72.

375. Oddo В., Jugraffia F. Zbl., 1931, II, 2324.

376. Mingoja G. Zbl., 1937, II, 2324.

377. Mingo j a G. Zbl., 1933, II, 1681.

378. Mingoja G., Jugraffia F. Zbl., 1934, II, 2529.

379. Oddo В., Jugraffia F. Zbl., 1934, II, 2529.

380. Oddo B. Gazz., 41, 255 (1911).

381. Oddo B. Gazz., 44, I, 482 (1914).

382. С a u q u i 1 G., С a s a d e v a 1 1 А. С. г., 236, 1569 (1953).

383. Orechow A., N о r k i n a S. Ber., 65, 724 (1932).

ГЛАВА XXI

РЕАКЦИИ МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЕ С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ СЕРЫ

Производные шестивалентной серы

Диа лкилсул ьфаты. Реакция магнийорганических соединений с диал-килсульфатами является методом синтеза алкилированных углеводородов [1, 2] и протекает согласно суммарному уравнению

2R2S04 + R'MgX -» RR' -f- RX + (ROSOaO)2Mg.

Выходы этилированных углеводородов, полученных действием диэтил-сульфата, составили: этилбензола из бромбензола — 33%, л-этилтолуола-из л-бромтолуола— 45%, сс-этилнафталина из а-бромнафталина — 70,5%, н-гексана из бромистого бутила — 69,4%, эт и л ц и к л о ге кс а н а из бромци-клогексана—80,3%, этиланизола из л-броманизола— 89,4%, этилфенил-ацетилен а из фенилацетилена — 70,3% 131.

Алкилирование протекает успешно и в том случае, когда MgX-rpynna связана не с углеродом, а с кислородом или азотом. Так, из (C6H5)3COMgBr (из бензофенона и бромистого фенилмагния) и диэтилсульфата синтезирован с выходом 92,3% этиловый эфир тр и фе н и л к а р б и н о л а 131. а из бе из и л-иденанилина и бромистого фенилмагния при действии диэтилсульфата с выходом 90,5% получен N-этил-К-фенилбензгидрнламин 131:

QH5CH = NCeH5 + QH5MgBr -> (QH5)2CH - N (MgBr)QH5 (QH5)2CH -- N (MgBr) -- CeH5 -f (CaHs)2S04 --> -> (QH5)2 С IT - N (C2H5) (QH5).

Из хлористого бензгидрилмагния и диметилсульфата получен 1,1-ди-фенилэтан с выходом лишь 2,3%; главным продуктом реакции (95,5%). за счет сдваивания радикалов, был тетрафенилэтан [4].

Взаимодействие диэтилсульфата с полученным из алкоголята магния и малонового эфира магниймалоновым эфиром привело к этил малоновому эфиру с выходом 60% [5]. Из бромистого л-толилмагния и изопропилсуль-фата получен цимол [6].

Гилман и Кетлин 17] из диэтилсульфата и хлористого бензилмагния получили п-пропилбензол с выходом 70—-75%. Бартле и Шринер [8] наблюдали при этом необычную перегруппировку с образованием пара-замещенного бензола:

(Щ), so„ + с6н5сн2 Mgci -»р-СэНтСвН». -ь ^-сн3с6нд:2н5.

Выход /2-этилтолуола составил 0,4—5%.

При реакции изопропилсульфата с бромистым 2- мети л - 5- мето кс ифе н и л магнием происходит перегруппировка и образуется 2-изопропил-4-метил-анизол 19].

Сыотер и Джергарт [10] нашли, что только применение двух молей диалкилсульфата на моль магнийорганического соединения дает хороший выход углеводорода. 1 моль реактива Гриньяра расходуется на процесс

R2S04 + R'MgX -> RX + RSGvMgR'

и, далее,

2 RS04MgR'-s> RgMg + (RS04)2Mg.

Своеобразный реактив Гриньяра можно получить непосредственно из магния и диалкилсульфата в эфире [10] (см. стр. 47):

R2S04 + Mg-> RMgOS03R.

h, . гние 1,2,4,6-тетраметилбензола (изодурола) [11]. В охлажденный до 10° С раствор бромистого мезитилмагния (из 48 г магния и 398 г бромистого мезитила в 850 мл эфира), при энергичном размешивании введен-в течение 2—3 час. 600а (4,8 моля) диметилсульфата в 500мл эфира. Реакция шла бурно. Ч«^з сутки смесь разложена слабой соляной кислотой, эфирный слой отделен, трижды промыт водой и эфир отогнан. Для разрушения ие вошедшего в реакцию диметилсульфата остаток медленно и осторожно влит в раствор 30 г натрия в 500 мл абс. спирта; после нагревания с обратным холодильником (V2 часа) добавлен эфир (150—200 мл), щелочь и спирт удалены путем тщательной промывки водой. После сушки эфирного слоя хлористым кальцием эфир отогнан, остаток нагрет иа водяной бане в течение 3 час. с 25—30 г металлического натрия для освобождения от галогенидов, отфильтрован и фильтрат фракционирован. До 85° С (при 18 мм) переходит главным образом мезитилен; фракция 85—87° С/18 мм — изодурол. Выход 140—160 г (53—61%), т. пл. 24,2° С.

Аналогично из 2,4-диметилиодбензола приготовлен псевдокумол [12].

Торн, Хенпион и Ныолэнд [13] применили реакцию диалкилсульфатов с магнийорганическими соединениями для синтеза несимметричных диал-килацетиленовых углеводородов. Они действовали диметил- и дизтилсуль-фатом на магнийорганические произ

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы делопроизводителя в тамбове
плитка sunrise бежевая
раскладушка с матрасом купить в москве
такси с доставкой гркзов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)