химический каталог




Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий

Автор А.Н.Несмеянов, К.А.Кочешков

Под общей редакцией

Л. Н. НЕСМЕЯНОВА и К. Л. КОЧЕШКОВА

МЕТОДЫ ЭЛЕМЕНТО-ОРГАНИЧЕСКОЙ

ХИМИИ

ИЗДАТЕЛЬСТВО АКАДЕМИИ НАУК СССР Москва • 2963

С. Г. ИОФФЕ и А Н. НЕСМЕЯНОВ.

МЕТОДЫ ЭЛЕМЕНТО-ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

ИЗДАТЕЛЬСТВО АКАДЕМИИ НАУК СССР Москва • 1963

МАГНИЙ БЕРИЛЛИЙ КАЛЬЦИЙ СТРОНЦИЙ БАРИЙ

Ответственный редактор

член-корреспондент АН СССР К. А. КОЧЕШКОВ

ПРЕДИСЛОВИЕ

Настоящая монография посвящена металлоорганическим соединениям элементов второй группы периодической системы — магния, бериллия, кальция, стронция и бария.

В то время как магнийорганические соединения со времени открытия Гриньяра (1900) приобрели исключительно важное значение в препаративной органической химии, остальные элементы подгруппы магния, отчасти вследствие меньшей доступности самих металлов, не привлекали к себе внимания исследователей, и лишь в последние годы начинает складываться химия металлоорганических соединений бериллия, кальция, бария и стронция.

В настоящее время область их мыслимого применения очень узка, тем не менее не исключена возможность их использования в некоторых синтезах, особенно в реакциях металлирования.

Несоизмеримые масштабы в исследовании и применении магнийорга. нических соединений, с одной стороны, и металлоорганических соединений остальных упомянутых элементов, с другой стороны, нашли свое отражение и в резко различном числе монографий и обзорных работ, посвященных первым и последним.

Магнийорганические соединения довольно обстоятельно описаны в зарубежной монографической литературе. Укажем на главу В. Шленка Organo-metallverbindungen» в 4 томе И. Губена «Die Methoden der Organischen Chemie» [1], монографию Ш. Курто «Le magnesium enchimie organique» [2], его же раздел «Combinaisons organomagnesiennes»B«Traite dechimieorganique» [3], монографию Ф. PyHre«OrganometaIlverbindungen», часть I «Organomag-nesiumverbindungen» [4], его же «Organometallverbindungen», второе издание [5], монографию Е. Краузе и А. Гроссе «Die chemie der Metall-orga-nischen Verbindungen» [6].

В 1954 г. издана фундаментальная монография М. Хараша и О. Рейн-муфа «Grignard reactions of nonmetallic substancess [7]. Краткие сведения о магнийорганических соединениях приведены также в монографиях Г. Гил-мана Organic Chemistry. An Advanced Treatises [8], E. Рохова, Д. Херда P. Льюиса «The chemistry of organometalliccompounds» [9], а также в первом [10] и во втором издании [11] монографии Г. Коатса «Organo-metallic compounds*.

Ряд обзорных статей опубликован в связи с 50-летием магнийорганиче-ского синтеза [12, 13].

Соединения бериллия кратко описаны в монографии Ю. Шмидта Юг-ganometallverbindungens [14], во втором издании книги Г. Коатса [11] и у Г. Гилмана [8], а также у Ф. Рунге [5]. В монографии Г. Коатса [11] также упоминаются соединения кальция, стронция и бария.

В русской монографической литературе магнийорганические соединения представлены значительно беднее. В 1908 г. была опубликована диссертация В. В. Челинцева «Индивидуальные магнийорганические соединения и их превращения в аммониевые и оксониевые комплексы» [15], в 1916 г. диссертация Г. Л. Стадникова «Аномалии реакции Гриньяра» [16] Ю. С. Залькиндом была в 3913 г. написана книга «О действии магния на эфиры галоидозамещенных карбоновых кислот» [17]. В 1917 г. Ф. Церевитинов опубликовал брошюру «О применении магнийорганических соединений в анализе» [18], в 1925 г. отдельным изданием вышла статья А. П. Терентьев «Применение магния в органической химии» [19]. Наконец, в 1950 г. была издана трехтомная монография С. Т. Иоффе и А. Н. Несмеянова «Справочник по магнийорганическим соединениям» [20].

Большинство из перечисленных работ, естественно, устарело, часть из них посвящена только отдельным вопросам, и к тому же некоторые являются сейчас библиографической редкостью. Что же касается «Справочника по магнийорганическим соединениям», то он содержит обширный перечень реакций, но не рассматривает ни теоретических, ни методических вопросов и не содержит описания экспериментов.

Из обзорных работ более позднего времени укажем на опубликованные в «Успехах химии» статьи Л. М. Сморгонскогои А. Б. Брукера «Свободные радикалы в реакции Гриньяра» [21], G. Т. Иоффе «Вклад русских химиков в развитие магнийорганического синтеза» (к 50-летию магнийорганическо-го синтеза) [22], его же — «Винилирование посредством реакции Гриньяра» [23].

Из обзорных работ, посвященных орган ическим соединениям бериллия кальция, стронция и бария, укажем на статьи Р. Г. Джонса и Г. Гилмана, [24], А. В. Новоселовой, К- Н. Семененко и Н. Я- Туровой [25], Г. А. Балуевой и С. Т. Иоффе [26].

Из этого краткого перечня следует, что опубликование данной монографии является вполне оправданным и, как надеются авторы, она восполнит тот пробел, который имеется в отечественной литературе.

В книге используются оригинальные работы, отреферированные в «Chemical Abstracts», а начиная с 1953 г. — в реферативном журнале «Химия» (до 1 января .1962 г.). Кроме того, рассмотрены наиболее важные оригинальные работы, опубликованные в русских и иностранных журналах в 1961 г.

В области магнийорганических соединений рассматриваются только наиболее характерные примеры, иллюстрирующие тот или иной тип реакции. Это позволяет исключить большое число работ, в которых реактив Гриньяра применялся повторно для получения ранее описанных веществ, и в ряде случаев ограничить перечень примеров в пределах каждого типа реакций.

По металлоорганическим соединениям бериллия, кальция, стронция и бария литература использована исчерпывающе.

Авторы выражают благодарность за оказанную помощь Г. А. Балуевой при подборе материалов и Е. К- Туликовой при оформлении монографин.

ЛИТЕРАТУРА

1. Н о u b е n J. Die Methoden der Organischen Chemie, vol. IV. Leipzig, Verlag G. Thienie, 1924; Schlenk W. Organometallverbindungen, S. 720—895.

2. С о u r t о t Ch. Le magnesium en chimie organique, Blanchard (ed.). Paris, 1926.

3. Traite de Chimie organique (sous la direction de V. Grignard, G. Dupont, E. Locquin). Paris, Masson et Cie, vol. 5, 1937, Ch. С о u r t о t. Combinaisons organomagnesiennes, p. 86—501.

4. R u n g e F. Organometallverbindungen. Teil I. Organomagnesiumverbindungen. Wis-senschaftliche Verlaggesellschaft. Stuttgart, 1932. (Русск. перевод: M. Л.. ОНТИ, 1937).

5. R u n g е F. Organometallverbindungen. Teil II. Organoverbindungen von Magnesium und Zink. Stuttgart, Wissenschaftliche Verlaggesellschaft, 1944, S. 185—687.

6 KrauseE.. Gross e A. von. Die Chemie der Metallorganischen Yerbindungen. Berlin, Borntrager, 1937.

7. KharaschM. S., R e i n m u t h O. Grignard reactions of nonmetallic substances. N. Y., Prentice-Hall Inc., 1954.

8. G i 1 m a n. H. Organic chemistry. An advanced treatise, vol. I, ch. 4, N. Y., J. Willey, 1943.

9. R о с li о w E. G., H u r d D. Т., Lewis R. N. The chemistry of organo-metallio compounds*. N. Y., J. Willey, 1957.

10. С о a t e s G. E. Organo-metallic compounds. London, Methuen, 1956. ll.CoatesG. E. Organo-metallic compounds. 2-nd ed. London, Methuen, 1960.

12. L о с q u i n R. Bull. Soc. chim. France, [5], 17, 897 (1950).

13. Co longe J. Bull. Soc. chim. France [5J, 17, 910 (1950).

14. Sc h m i d t J. Organometallverbindungen. Teil 2. Wissenschaftliche Verlaggesellschaft Stuttgart, 1934. (Русск. перевод: ОНТИ, Л., 1937).

15. Челинцев В. В. Индивидуальные магнийорганические соединения и их превращения в оксониевые и аммониевые комплексы. Диссертация. М., 1908, стр. 270.

16. С т а д н и к о в Г. Л. Аномалии реакции Гриньяра. Диссертация. Одесса, 1916, стр. 178.

17. 3 а л ь к и н д Ю. С. О действии магния на эфиры галоидозамещенных карбоновых кислот. СПб., 1913, стр. 266.

18. Ц е р е в и т и н о в Ф. О применении магнийорганических соединений в анализе. М., 1917.

19. Т е р е н т ь е в А. П. Применение магния в органической химии. Мемуары химического отделения об-ва любителей естествознания, антропологии и этнографии, вып. 1. М., 1925, стр. 29.

20. И о ф ф е С. Т. и Несмеянов А. Н. Справочник по магнийорганическим соединениям, том 1—3. М., Изд-во АН СССР, 1950.

21. См ор го н с ки й Л. М., Б р у к е р А. Б. Усп. хим., 15, 81 (1946).

22. Иоффе С. Т. Усп. хим., 20, 621 (1951).

23. Иоффе С. Т. Усп. хим., 27, 1010 (1958).

24. J о n е s R. G., G i 1 m a n Н. Chem. Rev., 54, 835 (1954).

25. И о в о с е л о в а А. В., С е м е н е н к о К. Н., Т у р о в а Н. Я- Вестник МГУ, серия матем., физ., мех., астрон., химии, 13, 139 (1958).

26. Б а л у е в а Г. А., И о ф ф е С. Т. Усп. хим., 31, 1010 (1962).

МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ВВЕДЕНИЕ

Первые попытки создания химической связи между углеродом и магнием были предприняты Олваксом и А. Шафариком в 1859 г. в Геттингене при нагревании в запаянной трубке йодистого этила с магнием. Через год А. Каур в Париже установил, что в этих условиях из йодистого метила или йодистого этила образуются жидкости, самовоспламеняющиеся на воздухе и реагирующие с водой с выделением метана и этана. К этому времени химики еще не располагали чистым магнием. В период 1891—1894 гг. Лор, Флек и Вага в лаборатории Лотара Мейера в Тюбингене при нагревании йодистого метила с магнием при 110° С в течение 40—50 час. получили, наряду со значительным количеством этана, сероватую массу, саморазогревавшуюся на воздухе и бурно реагировавшую с водой, которой была приписана формула CH3Mg J.

Нагреванием в трубке диметилртути с магнием был получен диметилмаг-ний в виде твердой массы, самовоспламенявшейся на воздухе, реагировавшей с водой и спиртом с выделением газа; при нагревании в токе водорода при 245° С выделялся этан. Флек показал, что диметилмагний и диэтил-магний растворимы в смеси безводного бензола и эфира, причем при действии хлористого ацетила на диметилмагний был получен триметил карбинол. Вага из дифенилртути и магния получил дифен ил магний.

Результаты этих опытов были мало обнадеживающими, так как полученные в очень малых количествах твердые вещества были весьма неустойчивы, легко разлагались на воздухе и требовали осто

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий" (7.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
bpujnjdktybt световых коробов
экономичные твердотопливные котлы длительного горения
ремонт стартеров ленинградское шоссе
аренда авто для работы в вип такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)