химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

-со,ш-дифторацетофенон (65,7%) и n-метил-со ,(о-дифтор-ацетофенон (применяемые далее для синтеза а-дифторметилстиролов) [41]. С целью синтеза фторированного в боковой цепи винилнафталина проведен синтез ы,м-дифторметил-а-нафтилкетона (45—55%). а-Нафтнллитий получают по обменной реакции, прибавление диэтиламида дифторуксусной кислоты проводят при —75° С и перемешивают при этой температуре еще 1 час [42]. 2,6-Дифторфениллитий конденсируют в среде тетрагидрофурана при —50° С с N-метилформанилидом [151а].

Изучено присоединение фениллития к амидам а,6-ненасыщенных кислот. Фениллитий присоединяется избирательно в 1,4-положение к ^И-дицикло

гексиламщгу коричной кислоты (68%) и в 1,2-положение к N,N-flmie-тиламиду коричной кислоты (72%) [152], а с CeH5MgBr получают 93% продукта 1,4-присо единения

C6HsCH=CHCON (СН»)2 LE^t СеНБСН=СНСОСеН5,

2. Н,0

CeHsCH=CHCON (С6Нп)2 il^^i(CeH5)3CHCH2CON(C6Hu)2.

2. Н20

Реакции проводят в эфире, при перемешивании в течение 3 час. Авторы предполагают, что присоединение фениллития определяется пространственными факторами [152].

Описаны примеры синтеза кетонов гетероциклического ряда. При прибавлении диэтиламида дифторуксусной кислоты к сс-тиениллитию при —75° С в течение 40 мин. и последующем перемешивании выделяют со,со-ди-фтор-сс-ацетотиенон с выходом 75%, с йиэтиламидом трифторуксусной кислоты в тех же условиях получают7 со,ю,со-трифторацетотиенон (39%) [151].

При реакции 2-фенил-5-пирроколилметиллития с диметиламидом бензойной кислоты (при —30° С) выделяют «-фенацилпиррокблин с выходом 36% [145,153]

СН2СОСеН5

Полученное соединение применяют для синтеза циклазинов [145, 153].»

Описано взаимодействие фениллития с 1,2-дифенилфталимидином (в диоксане при кипении 3 часа) с образованием 1,2,3-трифенилизоиндола (86%) [154]. О реакции присоединения ацетиленида лития в жидком аммиаке к N-замещенным фталимидам см. [155], а о реакции фениллития с тионил-имидом см. [156],.

Ангидриды кислот

Реакция между литийорганическими соединениями и ангидридами карбоновых кислот исследована сравнительно мало. Можно привести лишь отдельные примеры взаимодействия литийорганических соединений с ангидридами кислот. Например, при нагревании СН3Ы и 1,3-нафталевого ангидрида (0,282 моля) в течение Зчас. и стоянии в течение 10—12 час. после подкисления разбавленной соляной кислотой образуется 3,3-диме-тил-1,8-нафталид с выходом 25% [157]

О

СНзч /\

>с с=о

СИ/ 1 |

СНзЫ кон

10

Последующим восстановлением получают 8-изопропил-1-нафтойную кислоту [157

С фенилацетиленидом лития ангидриды кислот реагируют с образованием третичного спирта. Фенилацетиленид лития образует карбинолы строения (C6H5C=G)2GR(OH) со следующими ангидридами: с уксусным

ангидридом (выход 75%), с масляным ангидридом (17%) и с коричным ангидридом (54%) [158]

R—С CeH6C=CLi /R

NO * (СеШС=С)аС<

R_c/ • он

(R = СНз, я-CiH,, СзН5СН=СН).

Описано также взаимодействие хлорацетиленида лития (при —30° С в эфире) с ангидридом пропионовой кислоты [159]

(СгН5С0)г0

ClC=CLi ? С2ШСОС=СС1 + С2Н5С (C=CCl)s он.

В результате реакции получают смесь кетона и спирта [159].

При реакции фениллития в эфире или диоксане (при —80° С) с коричным ангидридом гликоль не образуется. При взаимодействии фениллития с фта-левым ангидридом выделен дифенилфталид [160]. Побочно выделены полимерные продукты [160]..При действии избытка фениллития получают лишь трифенилкарбинол и резиноподобные соединения [161]

СеНз I

С—-CeHs с„на1л /X/ N

о

\ / диоксан /

С С

о о

г

Сходным образом преходит реакция фениллития с ангидридом 1,8-нафтой-ной кислоты [162]. Действие фениллития на ангидрид 1-н-бутил-2,5-диметил-пирролдикарбоновой-3,4 кислоты (в течение 12 час.) приводит также к фта-лиду (33%) [163].

Полиметаллированные полифениловые эфиры конденсируются с ангидридами кислот [163а].

При взаимодействии 2-пиридиллития с бензойным ангидридом при —40° С получают 2-бензоилпиридин с выходом 19—24% [118] '

Побочно выделяют 6"мс-(пиридил-2)-фенилкарбинол (7%) [118].

Реакция а-лутидиллития с ангидридом бензойной кислоты в присутствии избытка фениллития приводит к смеси соединений [126,164]

4-Дибензотиениллитий конденсируется при —70° С с /t-валериановым ангидридом с небольшим выходом кетона [165]

(с.н.со)2о ^\ /Ч,

s I S |

Li СОС4Н8

При взаимодействии трифенилсилиллития с уксусным ангидридом в качестве главных продуктов реакции получают 1 Д-бмс-(трифенилсилил)этанол и трифенил-(1-трифенилсилоксиэтил)силан [127].

ЛИТЕРАТУРА

1. Tegner С, Acta Chem. Scand., 6, 782 (1952).

2. Heck R., Win stein S., J. Am. Chem. Soc, 79, 3105 (1957).

3. Campbell J. D., Dobson N. A., Elington G., J. Chem. Soc, 1964, 1092.

4. Сарычева И. К., Воробьева Г. А., Преображенский Н. А., ЖОХ, 27, 2653 (1957).

. 5. Г у н а р В. И,, Завьялов С. И., ДАН СССР, 132, 829 (1960).

5a.W enkert Е., М ab a j an J. R., Nussim M., Schenker Г., Canad.

J. Chem., 44, 2575 (1966). 56.Br own M., J. Org. Chem., 33, 162 (1968).

5в. С о 1 1 i n s D. J., N о b b s J. J., Austral. J. Chem., 20, 1413 (1967). 5г.В лад П. Ф., Крышаль Г. В.,Лазурьевский Г. В., ЖОХ, 37, 2187 (1967).

5д^еНегег Т. J., Cram D. J., J. Am. Chem. Soc, 90, 4019 (1968).

6. Мещеряков А. П., Долгий И. E., Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 496.

7. Walborsky Е, Impastato Т., Chem. a. Ind., 51, 1690 (1958).

8. Мещеряков А. П., Долгий И. Е., Май а ков М. Н., Гайворон-ская Г. К., Изв. АН СССР, серия хим., 1966, 1235.

9. D Е Р и у С. E.Dappen G. М., Е i 1 Е г s К. L., К 1 Е i n R. A., J. Org. Chem., 29, 2813 (1964).

10. DePuy С. Н., Mahoney L. R., Е i 1 е г s К. L., J. Org. Chem., 26, 3613 (1961).

11. Julia M., Tchernoff G., Compt. rend., 245, 1246 (1957).

lla.V i d a 1 M.,Chollet E., A r n a u d P., Tetrahedron Letters, № 12, 1073 (1967).

12. В a 11 a i 1 D., G a g n a i r e D., Bull. Soc. chim. France, 1964, 3076.

13. M e i n w a 1 d J., Lewis A., G a as m a n P. G., J. Am. Chem. Soc, 84, 977 (1962).

13a. Gassman P. G., Lumb J. Т., Z alar F. W., J. Am. Chem. Soc, 89, 946 (1967).

136.G ranger R., Girard J. P., В о u s s i n e s q J., Compt. rend., C263, 90 (1966).

13в.Л а н д а С, Буркхард H., Вайс СИ., Нефтехимия, 8, 323 (1968). 13г. Sobti R. R„ Dev Sukh, Tetrahedron Letters, № 30, 2893 (1967).

14. Granger R., Nau P. F., N a u J., Bull. Soc chim. France, 1959, 1811.,

15. Meiawald J., Gassman P. G., J. Am. Chem. Soc, 82 , 5445 (1960).

16. M а с 1 a g a n N. F., Billimoria J. D., Англ. пат. 742571 (1955); РЖХим., 1960, 31774.

17. В i g 1 e у D. В., Rogers N. А., В a r 11 г о p J. A., Chem. a. Ind., 1958 , 558.

18. В i g 1 e у D. В., R о g e г s N. А., В a r 1 t г о p J. A., J. Chem. Soc, 1960, 4613.

. 19. С asp i E., Malhotra S. K., Shimizu Y., Maheshwari K., G a sic M. J., Tetrahedron, 22, 595 (1966).

20. Meinwald J., Iensen С. В., Lewis A., S w i t h e, n Ь a n k C, J. Org.

Chem. 29, 3469 (1964).

20a.0 v e г t о n К. H., Renfrew A. J., J. Chem. Soc, 1967C, 931.

21. Jackman L. M., Lown J, W., J. Chem. Soc, 1962, 3776.

22. Bradsher С. K., Webster S. Т., J. Am. Chem. Soc, 79, 393 (1957).

23. Newman M. S., Swaminathan S., С h a 11 e r j i R., J. Org. Chem., 24. 1961 (1959).

24. Bruce J. M., J. Chem. Soc, 1960, 360.

25. Newman M. S., Blum S., J. Org. Chem., 29, 1414 (1964).

26. Langley B. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 2136 (1956).

27. M u n k M. E„ Kim Y. K., J. Am. Chem. Soc, 86, 2213 (1964).

28. В 1 u m Н. F., D о п n Н. V., Z о о к Н. D., J. Am. Chem. Soc, 77, 4407 (1955).

29. Braude E. A., Forbes W. F., J. Chem. Soc, 1953, 2208.

30. Braude E. А., С о 1 e s J. A., J. Chem. Soc, 1950, 2012.

31. Gilman H., Van Ess P. R., J. Am. Chem. Soc, 55, 1258 (1933).

32. M с Grath T. F., Levine R., J. Am. Chem. Soc, 77, 3656 (1955).

33. M с Grath T. F., Diss. Abstr., 15, 703 (1955).

34. M с Grath T. F., Levine R., J. Am. Chem. Soc, 77, 4168 (1955).

35. Надь M. M., Талалаева Т. В., Казенникова Г. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 272.

36. Т а л а л а е в а Т. В., Казенникова Г. В., Кочешков К. А., ЖОХ, 29, 1593 (1959).

37. Н а д ь М. М., Талалаева Т. В., Казенникова Г. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 71.

38. D i s h а г d R. Т., Levine R., J. Am. Chem. Soc, 78, 2268 (1956).

39. Park J. D., Noble R. Б, Lacher J. R., J. Org-. Chem., 23, 1396 (1956).

40. Rausch D. A., Lovelace L. E., Coleman A. M., Lovelace A. M., J. Am. Chem. Soc, 79, 4983 (1957).

41. Казенникова Г. В., Талалаева Т. В., Зимин А. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН 1961, 1066.

42. Казенникова Г. В., Талалаева Т. В., Зимин А. В., Симонов А. П., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 835.

43. Gasy A. F.,-Myers J. L., J. Chem. Soc, 1965, 4092.

44. Maier C, Ber., 99, 1232 (1966).

45. M a i e г G., S e i d 1 e r F., Ber., 99, 1236 (1966).

46. Cram D. J., Kopecky K. R., J. Am. Chem. Soc, 81, 2748 (1959).

47. Brads her С. K., Webster S. Т., J. Org. Chem., 23, 482 (1958).

48. Gilman H., Van Ess P., J. Am. Chem. Soc, 55, 1258 (1933).

49. Bond J. C, Wright G. F., J. Am. Chem. Soc, 72, 1023 (1950).

50. Bost H. W., Bailey P. S., J. Org. Chem., 21, 803 (1956).

51. Dorp D. A., Arens J. F,, I n h о f f e n H. H., Пат. ФРГ 945759 (1956); Пат. США 2525568 (1950); РЖХим, 1958, 74856П.

52. Bockelheide V., М о г г i s о n G. S., J. Am. Chem. Soc, 80, 3905 (1958).

52a.J ones E., Moodie I. M., J. Chem. Soc, 1968C, 1195.

53. Cauquil G., Casadevall E., Casadevall A., Compt., rend., 243, 159, 590 (1956).

54. Cauquil G., Casadevall A., Casadevall Ei, Bull. Soc. chim. France, 1960, 1049.

54a.Boykin D. W., Patel A. R., Lutz R. E., Burger A., J. Heterocycl. Chem., 4, 459 (1967).

55. Iwanoff D., Wassileff G., Compt. rend. Acad. bulg. Sci., 7, 29 (1954).

56. Iwanoff D., Panajotoff I. M., В or is off G., Compt. read. Acad, bulg. Sci., 7, 33 (1954).

57. I w a n о f f D., P a n a j о t о f f

страница 87
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
котел твердотопливный будерус
керамогранит александрит белый 60*60
чехол для садовой мебели
петли для дверей krona koblenz

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)