химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

зуя дифенил(пиридил-3)-карбинол (50%) [422].

4-Пиридиллитий с бензофеноном образует дифенилпиридил-4-карбинол.

(55%) [4231

1. (СЕВДГСО

Реакцией 2,6-лутидиллитйя с соответствующими В-дикетонами и цикло-дегидратацией промежуточных пиридилкарбинолов НВг и (СН3СО)20 получают соли 2,4,6-триметил- и 6-фенил-4,б-диметилхинолизиния [424]. Этот путь синтеза использован для получения хинолизиниевых солей конденсацией пиколиллития с монокеталями или енольными эфирами В-дикарбо-нильных соединений и последующей дегидратацией [408, 425]

З-Хинолиллитий конденсируется с бензофеноном, образуя 3-хинолил-дифенидкарбинол (55%) [426]. В реакции с 2-хинолиллитием при —50° С выход а,а-дифенил-2-хинолилкарбинола равен 70% [427], с 4-хинолилли-тием выход а,а-дифенил-4-хинолилкарбинола — 80% [428]. Реакция хиналь-диллития с бензофеноном проходит количественно [429]. 1-Метил-2-литий-индол с бензофеноном дает карбинол с выходом 53% [429].

2-Фенилпирроколил-5-метиллитий взаимодействует с бензофеноном, образуя 2-фенил-5-(2',2'-дифенил-2'-оксиэтил)пирроколин (53%) [430].

а-Тиениллитий конденсируется с 1\т-бутилпиперидоном-4 при —20° С. Выход карбинола не указан [431]. Тианафтениллитий реагирует при —10° С. с ацетофеноном с образованием метилфенил-2-тианафтенилкарбинола (77%) [432]. Без указания выхода карбинола упоминается конденсация 1-метил-5-бензилтетразолиллития с В-диметиламинопропиофеноном [433].

2-Фуриллитий и 2-тиениллитий успешно применяют для конденсации с N-фенил-этил-З-П'-пилеридонами [434] и другими кетонами [435, 436]. Упоминается о реакциях 2-тиазолиллития по карбонильной связи [436]. К 2-фуриллитию, полученному действием в-бутиллития в эфире на фуран при —20° С, прибавляют эквивалентное количество кетона при той же температуре, затем кипятят 16 час. В случае применения бензофенона выход третичного карбинола при длительности кипячения 3 часа равен 90,4% и при 16 час—98,2% [435]. Выход третичного карбинола при реакции 2-фуриллития с ацетофе--ноном равен 96,0%, с метилэтилкетоном — 88,1% и с циклогексаноном — 94,7% [435]. При реакции бензофенона с 5-метокси-2-тиениллитием вместо соответствующего карбинола получен 5-дифенилметилен-2(5Н)-тиофенол (выход 72%). Аналогично получены 5-(9'-флуоренилиден)- (57,7%), л-(1-фенил-1-этилиден)- (11%) и 5-бензилиден-2-(5Н)-тиофеноны (17%) [437].

З-Фуриллитий конденсируется с хинолизидоном-4 (57%) [438].

2- PD/H Ч /N'

1. \0/

ЧО

Взаимодействие 3-бензо[&]тиениллития с ацетоном приводит к карбинолу с выходом 71,5%, с циклогексаноном — 62% [438а]. Упоминается о взаимодействии ксантиллития с метилпиперидоном [439].

Можно отметить, что литиевые производные барена присоединяются

к а,В-непредельным кетонам в 1,4-положение [440]. Кетоны барена легко

реагируют с RLi [441]. J

Литийэлементо органические соединения

ПрхшеръГреакций литийэлементоорганических соединений с кетонами приведены как сравнительный материал. Литийэлементоорганические соединения типа трифенилсилиллития (CeH5)3SiLi вступают в нормальные реакции конденсации с алифатическими кетонами, образуя силилзамещенные спирты [442]

R'COR

(CSH5)3 SiLi -—* (CeHjJs SiC(OH)RR'.

Н20

Описаны реакции^трифенллсилиллития с ацетоном (52%) [443 , 444], циклогексаноном (7%), нонадеканоном-2 (33%), октадекаионом-3 (31%), пентадеканоиом-8 (31%), нонадеканоном-9 (25%) и трикозаноном-12 (26%) [444]. Побочно образуется трифенил-силан за счет взаимодействия лития с кислым водородным атомом кетона [444, 445]. При реакции трифенилсилиллития с дибензилкетоном карбинол не образуется, а выделен только трифенилсилан (78%). Метилдифенилсилиллитий и диметилфенилсилилли й реагируют с ацетоном (44—45%), а также с циклогексаноном (29%) [444]. При взаимодействии трифенилсилиллития с бензофеноном в тетрагидрофуране, возможно вследствие промежуточной перегруппировки, выделяется дифенилметокситрифенилсилан, а не ожидаемый дифенилтрифенилсилилметанол [446]. Так же идет реакция и с метилдифе-нилсилиллитием и диметилфенилсилиллитием [414, 417]

(СвН5)з SiLi + (СвН5)гСО -* [(СаН5)з SiC(OLi) (CeH5)2] -»(С6Н5)8 SiOC (СбШ)2 Li ^» (СвН5)з SiOGH(CEH5)a.

Обсуждается механизм этой реакции [447]. Трифенилгермиллитий реагирует с бензофеноном с образованием трифенилгермилдифенилкарбинола [448, 449]

(CSH5)3GeLi (СаН°)г С°. (С6Н5)з GeC(OH)(UH3)2.

Выход карбинола 37%, побочно выделен гексафевдшдигерманоксан (16%) [448]. Аналогичное соединение олова (CeH5)3SnLi не реагирует с бензофеноном [450].

Литийфосфиды в тетрагидрофуране, диоксане или эфире с ароматическими кетонами образуют кетилы [451—453]. Диэтилфосфид литий с бензофеноном (в эфире) приводит к нерастворимому комплексу (CeH5)aCOLiP(C2H5)2 [452]. Предполагается следующее равновесие:

R (аром.)

2 {(С6Ш}2 COLiPR2} , 2 {LiOC (СвШ)2} + P2R*.

R (алиф.)

Для алифатических соединений это равновесие практически сдвинуто влево; ароматические производные в растворе распадаются на металлкетилы и тетраарилдифосфин {452-454].

Описана следующая конденсация действием лития [454, 455]:

2 (CFs)2CO + (СНз)з SiCl + Li -* 2LiCl -f (СНз)з SiO—С С OSi (СНз)з

CF3 CFs GF3 ^Fg

ЛИТЕРАТУРА

1. Витт С. В., Мартинкова Н. С, Изв. АН СССР, серия хим., 1966, 1185.

2. Рожков И. Н., Макин СМ., ЖОХ, 34, 59 (1964).

3. Петров А. Д., Г а о Чин-лан.Семенкин В. М., ЖОХ, 30, 363 (1960).

4. Г а о Чин-лан, Диссертация, М., ИОХ АН СССР, 1958.

5. Smith S. G., Tetrahedron Letters, № 48, 6075 (1966).

6. Swain С. G., Kent L., J. Am. Chem. Soc, 72, 518 (1950).

7. Ham el in В., Bull. Soc. chim. France, 1961, 915.

8. Smith S. G., S u G., J. Am. Chem. Soc, 86, 2750 (1964).

9. Timmerman H., R ekker R. F., N a u t a W. Т., Rec. trav. ehim., 84, 1348 (1965).

10. Fuson R. S., Larson J., J. Am. Chem. Soc, 81, 2149 (1959).

11. Wittig G., Petri H., Ber., 68, 924 (1930).

12. Lehmstedt K., Dostal F., Ber., 72, 504 (1939).

13. Bartlett P. D., Lefferts E. В.. J. Am. Chem. Soc, 77, 2804 (1955).

14. В or a sky T. F., Diss. Abstr., 21, 3263 (1961).

15. G i 1 m a n H., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 62, 1243 (1946).

16. Newmann M. S., Arkell A., Fukunaga Т., J. Am. Chem. Soc, 82, 2498 (I960)'.

17. Cram D. J., Kopecky K. R., J. Am. Chem. Soc, 81, 2748 (1959).

18. Cram D. J., Kopecky K. R., J. Am. Chem. Soc, 81, 5754 (1959).

19. Cram D. J., Wilson D. R., J. Am. Chem. Soc, 85, 1245 (1963)

20. S t о с к e r J. H., S i d i s и n t h о r n P..Benjamin B.M.,Collins C.I., J. Am. Chem. Soc, 82, 3913 (1960).

21. Armour A. C, Biichi G.,Eschehmoser A.,Storni A., Helv. chim. Acta, 42, 2233 (1959).

22. Djerassi C, Lund E., А к h r e m A. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 1249 (1962).

23. Hickinbottom W. J., Hyatt A. A., S p a г к e M. В., J. Chem. Soc, 1954, 2533.

23a. KissmanH. M., S с h a u b R. E.,Weiss M. J., J. Med. Chem., 10, 252 (1967).

236. Johnson W. S., M a r s h a 11 J. А., К e a n a J. F., F r a n с к R. W., Martin D. J., Bayer V. J., Tetrahedron, 1966, Suppl. № 8, Part II, 541.

23B. Morrow D. F., С u 1 Ь e r s t о n Т. P., H о f e r R. M., J. Org. Chem., 32, 361 (1967).

24. Kipping F. В., Wild F., J. Chem. Soc, 1940, 1239.

25. Corey E. J., Nozoe S., J. Am. Chem. Soc, 87, 5733 (1965).

26. Ringold H. J., Batres E., Zderic J. A., Tetrahedron, 2, 165 (1958).

27. Sondheimer F., Batres E.,Rosenkranz G.,J. Org. Chem., 22, 1090 (1957).

28. Syota, J. Chem. Soc Japan, Pure Chem. Sec, 77, 778 (1956); РЖХим., 1957, 66239.

29. Elks J., J. Chem. Soc, 1960, 3333.

30. R о b i n s о n С. H., G n о j O., Charney W., Gilmore M, U., Olive-to E. P., J. Am. Chem. Soc, 81, 408 (1959).

31. Robinson С. H., G n о j О., О 1 i v e t о E. P., J. Org. Chem., 24, 121 (1959).

32. Zderic J. A.,Batres E.,Limon D. C.Carpio H.,Lisci J.,Mon-roy G.,Necoechea E., Ringold H. J., J. Am. Chem. Soc, 82, 3404 (1960).

33. Burgstahler A. W., Kulier C. P., J. Org. Chem., 30, 4384 (1965).

ЗЗА. Evans D. E., Lewis G. S., PalmerP. J., Weye D. J., J. Chem. Soc,

1968C, 1197. ,

ЗЗБ. Levisalles J., Tkatdhenko I., Bull. Soc. chim. France, 1967, 3131,

33B. Huneck S., Levisalles I., Tkatchenko I., Bull. Soc. chim. France,

1967, 3140.

33r. S t v i к e D. P., J e n T. Y., H u g h e s G. A., Douglas G. H., Smith H., Steroids, 8, 309 (1966).

34. Church R. F., Ireland R. E., Chridhar D. K., J. Org. Chem., 27, 707 (1962).

35. Julia M., Julia S., Q u e g a n R., Bull. Soc. chim. France, 1960, 1072 (1960).

36. Trivedi G. K., Kalsi P. S„ Chakravarti К. K., Tetrahedron, 20, 2631 (1964).

37. С a r r u t h e r s W., Gray J. D., J. Chem. Soc, 1958, 1280.

38. G о t о K., Yamamoto Т., Proc Japan Acad., 34, 172 (1958).

39. В a n d i e r a G., M a n g о n i L., Ricerca scient, (Rendiconti). Part. 2, Ser. A3, ?№ 4, 526; РЖХим., 1964, 5Ж113.

40. Johnson G. D., Searles S., Lin Wen-chung., J. Org. Chem., 27, 4031 (1962).

41. Barnes C. S., Strong M. I., Occolowitz J. L., Tetrahedron, 19, 839 (1963).

42. Cram D., Fischer H. P., J. Org. Chem., 30, 1815 (1965).

43. S zm u s к о v i с J., J. Org. Chem., 27, 1582 (1962).

44. D r e i d i n g A. S., N i с к e 1 S. N., J. Am. Chem. Soc, 76, 3965 (1954).

45. Михлина E. E,, Рубцов M. В., ЖОХ, 29, 2337 (1959).

46. Янина А. Д., Рубцов М. В., ЖОХ, 32, 3151 (1962).

47. R е у п о 1 d s G. A., Van Allan J. A., J. Org. Chem., 29, 3591 (1964).

48. Казенникова Г. В., Талалаева Т. В., Зимин А. В., CEMOJ нов, А. П., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, серия хим., 1961, 935.

49. Казенникова Г. В., Талалаева Т. В., Зимин А. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 1066.

50. О 1 a h G. A., Pittman С. U., J. Am. Chem. Soc, 88, 3310 (1966).

51. Feler R., Schure R. M., J. Org. Chem., 32, 1217 (1967).

52. Szmuszko vie J., J. Org. Chem., 27, 511, 515, 1585 (1962).

53. Назаров И. H, Черкасова Е. М., ЖОХ, 29, 724 (1959).

54. Stiles М., Mayer R. P., J. Am. Chem. Soc, 81, 1497 (1959).

55. Stock er J. H., J. Org. Chem., 29, 3593 (1964).

56. S t e t t e r H., Gartner J., J а с k e P., Ber., 99, 1435 (1966).

57. Erman W. F., J. Org. C

страница 73
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовление дверных ручек из бронзы и латуни
маятник антистресс купить
dr.klaus
мюзикл граф дракула в театрах москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)