химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

ианафтениллития (0,19 моля), кипятят 30 мин. и разлагают аналогичным образом [111].

Реакция 2-тианафтениллития с тианафтен-3-альдегидом приводит к 2-тиа-нафтенил-3-тианафтенилкарбинолу (40%) [112]

У\ У\ --СНО _СН(ОН)-/

S S S

Эту реакцию проводят в эфире при кипении.

Можно также отметить синтез бареновых спиртов конденсацией литиевых производных барена с альдегидами [112а].

Литийорганические соединения. Реакции

1

31. Ч е р к ас о в Л. Н., К о р м е р В. А., Б а л ь я н X. В., ЖОХ, 35, 616 (1965).

32. Ч е р к а с о в Л. Н., Вальян X. В., Ж. орг. химии, 2, 1751 (1966).

33. В гаи de Е. A., Forbes W. F., J. Chem. Soc, 1951, 1755.

34. В гаи de Е. А., С о 1 е s J. A., J. Chem. Soc, 1950, 2014.

35. В г а и d e E. A., Brunn Т., Weedon B.C., Woods R. L., J. Chem. Soc., 1952 1419

36. BraudeE. A., Wheeler О. H., J. Chem. Soc, 1955, 320.

37. В г а и d e E. A., Forbes W. F., Evans E. A., J. Chem. Soc, 1953, 2202.

38. В гаи de E. A., Forbes W. F., Nature, 168, 874 (1951).

39. Braude E. A., Forbes W. F., G of ton B. F., Houghton R. P., Waight E. S., J. Chem. Soc, 1957, 4711.

40. Braude E. A., Brann Т., Weedon В, C, Woods R, J., J. Chem. Soc, 1952, 1414.

41. В г а и d e E. A., G о f t о n B. F., J. Chem. Soc, 1957, 4720.

41а.Р о p p F, D., Moyna42. M a r r G., P e e t J. H., Rockett B. W., R и s h w о г t h A., J. Organometal. Chem., 8, 18 (1967).

43. G.ilman H.f Breuer A., J. Am. Chem. Soc, 56, 1127 (1934).

44. Перевалова Э. Г., Устынюк Ю. А., Несмеянов А. Н., Изв. АН СССР, ОХН, 1963, 1967.

45. Кип К. А., С a s s i d у H. G., J. Org. Chem., 27, 841 (1962).

46. W i 11 i g G., Dawis P., К о e n i g G., Ber., 84, 627 (1957). 46a.Tombulian P., J. Org. Chem., 24, 229 (1959).

47. S с h a a p A., Brandsma L, Arens J. F., Rec. trav. chim., 84, 1200 (1965).

48. Crump D. J., Diss. Abstr., 17, 977 (1955).

49. H ouse H. O., R eif D. J., J. Am. Chem. Soc, 77, 6525 (1955).

50. Steiner E. G., Diss. Abstr., 14, 931 (1954).

51. С и r t i n D. J., J о h n s о n A. W., Steiner E. G., J. Am. Chem. Soc, 77,

4566 (1953).

51a.K6brich G., Breckoff W. E., Drischel W., Ann., 704, 51 (1967). 516.A kiyama S., Nakagawa M., Bull. Chem. Soc. Japan, 40, 340 (1967).

52. С h e e s m a n G. W„ Heilbron S. I., Jones E. R., Sondheimer F., Weedon В. C, J. Chem. Soc, 1949, 1516.

53. I s 1 e r 0., L i n d 1 a r H., Montavon M., Riiegg R., Zeller P., Helv. Chim. Acta, 39, 257 (1956).

54. Inhoffen H., Pommel H., Bohlman F., Ann., 569, 237 (1950).

55. I s 1 e r 0., Lindlar H.,'M ontavon M., Riiegg R., Zeller P., Helv. Chim. Acta, 39, 280 (1956).

56. A-rens J. Т., Adv. Org. Chem., Methods and Results, 2, 200 (1960). 56a.Maeda I., Y о s h i d a R., Bull. Chem. Soc. Japan, 41, 2969 (1968).

57. Bohlmann F., Herbst P., Ber., 92, 1319 (1959).

57а.Ш аврыгжна О. А., Назарова Д. В., M а к и н С. М., Ж. орг. химии, 2, 1586 (1966).

576.К г i в J J., В е п е § М. J., Р е s k a J., Collect. Czechosl. Chem. Communs., 32, 398 (1967).

58. Vie he H. G., Ber., 92, 1950 (1959).

59. V i e h e H. G., Ber., 92, 1270 (1959).

60. Postma J. C, Arens J. F., Rec. trav. chim., 75, 1408 (1956).

, 61. Самохвалов Г. И., Рубцов И. А., Миропольская М. А.? Преображенский Н. А., Труды Всесоюзного научно-исследовательского витаминного института, 4, 10 (1953).

62. Hill В. Е.', L у t h g о е В., М i г v i s h S., Trippett S., J. Chem. Soc, 1955, 1770.

63. V о g 1 e r H. C, Arens J. F., ProC Kontokil. Acad. Wetenschap., 13, 43 (1957).

64. Sehlogl L, Egger H., Ann., 676, 76 (1964).

65. Egger H., Sehlogl K., Monatsh. Chem., 95, 1750 (1964).

66. Bohlmann F., Inhoffen E., Ber., 89, 21 (1956).

67. Kuhn R., Fischer H., Angew. Chem., 70, 705 (1958).

68. К n h n R., Fischer H., Ber., 92, 1849 (1959).

69. Ahmad R.p Weedon В. C, J. Chem. Soc, 1953, 3286.

70. Isler 0., Choparddit J. L.,Montavon M., R ii e g g R., Z e 11 e r P., Helv. Chim. Acta, 40, 1258 (1947).

71. Петров А. Д., К а п л а н E. П., Казакова 3. И., Л у б у ж Е. Д., Изв. АН СССР, ОХН, 1963, 161; 1966, 1446.

72. М с В е е Е. Т., S a n f о г d R. A., J. Am. Chem. Soc, 72, 5574 (1950).

73. Jones F. N.. Hauser C. R., J. Org. Chem., 27, 701 (1962).

74. Jones F. N., Z inn M. F., Hauser C. R., J. Org. Chem., 28, 663 (1963).

75. Jones F. N.. V a u 1 x R. L., H a u s e г С. R., J. Org. Chem., 28, 3461 /(1963).

76. V a u 1 x R. L., Puterbaugh W. H., Hauser C. R., J. Org. Chem., 29, 3514 (1964).

76а. N а г a s im h a n N. S., R a n d e A. C, Chem. a. Ind., 1967, 120. 766. Bergmann E. D., Aizenshtat Z., S h a h а к I., Israel J. Chem., 6, 507 (1968).

77. Schmidt H., Wizinger R., Ann., 623, 204 (1959). •

78. Ber sch H, W., Mletzko A., Arch. Pharm., 291/63, 91 (1958).

79. Misumi S., Kuwana M.,Murashima K., Nakagawa M., Bull. Chem. Soc. Japan, 34, 1833 (1961).

79a. D a 1 t о n M. H., Yuen G. U., J. Org. Chem., 33, 2473 (1968).

80. F u s о n R. С, H a m m a n W, C.Smith W. E., J. Org. Chem., 19, 674 (1954).

80a. Bradscher С. K., Turner' J. D., J. Org. Chem., 31, 565 (1966).

81. Wittig G., Heintz L., Ann., 589, 55 (1954).

82. Braun D., Makromolek. Chem., 33, 181 (1959).

83. Braun D., Kunststoffe, 50, 375 (1960).

84. Braun D., Makromolek. Chem., 44/46, 269 (1961).

85. К e г n W., Schulz R. C, Braun D., Chem. Zeit., 84, 385 (1960).

86. Ямпольская M. А., О x л о б ы с т и н О. Ю., Давыдова С. Л., Плата Н. А., Высокомолек. соед., 8, 771 (1966).

87. Manecke G., Danhauser J., Makromolek. Chem., 56, 208 (1962).

88. M a n e с k e G., Bauerschmidt E., Makromolek. Chem., 94, 84 (1966).

88a. Hay A. S., Chalk A. J., J. Polymer Sci., B6, 105 (1968).

89. Bergmann E. D., Rosenthal W., J. prakt. Chem., 135, 267 (1932).

90. Beyerman H. C, Evelens W., M uller I. M., Rec. trav. chim., 75, 71 (1956).

91. В e r gm a n n E. D., Pinchas S„ J. Org. Chem., 15, 1184 (1950).

92. Tallent W. H„ Hering E. G., J. Am. Chem. Soc, 78, 4469 (1956).

93. С a 1 e A. D., M с G i n n i s R. W., T e a g u e P. C, J. Org. Chem., 25, 1507 (1960).

94. S p e r b e r N.. P a p a D., Sherlock M., J. Am. Chem. Soc, 78, 4489 (1956).

95. G i lm a n H., Spatz S. M., J. Org. Chem., 16, 1485 (1951).

96. В a d e r H., Oroshnik W., J. Am. Chem. Soc, 79, 5686 (1957).

97. French H. E., Sears K., J. Am. Chem. Soc, 73, 469 (1951).

98. G r e w e К., M on d о n A., N о 1 t e E., Ann., 564, 161 (1949).

99. W a 1 t e r s L. R., M i n e о I. C. Kripowicz R. S., J. Org. Chem., 29, 980 (1964).

100. D'A d a m о A., La Forge R. A., J. Org. Chem., 21, 340 (1956).

101. L angle у В. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 2136 (1956).

102. R о e A. M., J. Chem. Soc, 1963, 2195.

102a. L а у t о n A. J., L u n t E., J. Chem. Soc, 1968C, 611.

103. Михайлов Б. M., Броновицкая В. П., ЖОХ, 26, 66 (1956).

104. Михайлов Б. М., Броновицкая В. П., ЖОХ, 27, 726 (1957).

105. Erne М., Erlenmeyer Н., Helv. Chim. Acta, 31, 652 (1948).

106. Рорр F. D., McEwen W. E., J. Am. Chem. Soc, 79, 3773 (1957).

107. S с h i r 1 e у D. A., R о u s s e 1 P. A., J. Am. Chem. Soc, 75, 375 (1953).

108. Ramanathan V., Levine R., J. Org. Chem., 27, 1216 (1962).

109. Van Z у 1 G., L a n g e n b e r g R. J., Tan H. H„ SiChut R. N.. J. Am. Chem. Soc, 78, 1955 (1956).

110. Sice J., Mednick M., J. Am. Chem. Soc, 75, 1628 (1953). 110a. Dickinson R.. P., Iddon В., J. Chem. Soc, 1968C, 2733.

111. Sch ir ley D. А., С am его n M. D., J. Am. Chem. Soc, 74, 664 (1952).

112. Van Z у 1 G., H e a s 1 e у G. E.,Schut R. N., Van Dyke J. W„ Korteling R. G., J. Org. Chem., 26, 2916 (1961).

112a. ЗахаркинЛ.И., Казанцев А. В., Изв. АН СССР, серия хим., 1966, 568.

113. Wittenberg D., W и Т. С, G i 1 m a n Н., J. Org. Chem., 24, 1349 (1959).

114. Wittenberg D., Gilman H., J. Am. Chem. Soc, 80, 4529 (1958).

115. Brook A. G., W a r n e г С. M., M с G r i s k i n M. В., J. Am. Chem, Soc, 81, 981 (1959).

116. Gilman H., Peterson D. J., J. Org. Chem., 23, 1895 (1958).

117. Борисов С. H., Воронков М. Г., Л у к е в и ц Э. Я., Кремнеэлементо-органические соединения. Л., «Химия», 1966.

118. Gilman Н., Gerow С. W., J. Am. Chem. Soc, 77, 5740 (1955).

Глава 3J РЕАКЦИИ С КЕТОНАМИ

Взаимодействие литийорганических соединений с кетонами является удобным методом синтеза третичных спиртов разнообразного строения:

R" R"

I н+ |

R'Li + R"COR'" -* R'—С—OLi R'—С-ОН.

I I

R'" Rw

В отдельных примерах отмечено образование побочных продуктов при этой реакции, особенно при наличии пространственных затруднений при взаимодействии литийорганических соединений с кетоном. Скорость реакции снижается при применении алифатических кетонов с разветвленной цепью в а-положении или ароматических, имеющих разветвленные цепи в о-поло-жении (примеры приведены ниже). В качестве побочных реакций, как и для реактива Гриньяра, отмечают возможность восстановительного действия литийорганического соединения (1), но в значительно меньшей степени, чем с RMgX, возникновение непредельных соединений (2), енолизацию кетона и разложение литийорганического соединения с образованием RH (3):

R'R"CO + RCH2CH2Li -»? R'R"CHOLi + RCH=CH2, (1)

R'R"CO + RCH2Li -+ R'R"(RCH2) COLi R'R"C=CHR + LiOH, (2)

R'COCH2R" + RLi -* RH + R' (LiO) C=CHR". (3>

Примеры аномального течения реакции литийорганических соединений с кетонами отмечены в тексте.

Изучалось сравнительное действие 2-гексиллития, а также и бромистого и хлористого гексилмагния на стерически затрудненные кетоны (отщепление гидрид-иона с образованием непредельного соединения из металлоорганиче-ского соединения: пгрепг-бутилметилкетон, /тгре/тг-бу'тилэтилкетон, трет-бутилизопропилкетон, ди-пгрет-бутилкетон и трет-бутилфенилкетон [1].

Реакции проводят путем прибавления раствора 0,03 моля кетона в 10 мл эфира и 0,055 моля металлоорганического соединения (RLi, RMgX) в 15 мл эфира под азотом и при нагревании в течение 4 час. По окончан

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерная техника в аренду
Фирма Ренессанс лес-07 - цена ниже, качество выше!
кресло t 9950
сниму для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)