химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

азобензола с триметилендибромидом получают ЛЯ^-дифенилпиразояидин [58 ]. При помощи диметилсульфата или метилового эфира n-толуолсульфоновой кислоты и 5-метокси-2-тиениллития (реакция в эфире при 20° С в течение 3 час.) получают 5-метокси-2-метилтиофен, выход 78% [59,60]СН;

Удобным методом синтеза 2-алкилтианденов является металлирование тиан-дена (тианафтена) н-бутиллитием. Исходя из 2-литийтиандена и диметилсульфата, проводят синтез 2-метилтиандена (91%), а при реакции с диэтил-«ульфатом — 2-этилтиандена (81%) [61,62]. Применяя 1-литийдибензотио-фен и диметилсульфат, получают 1-метилдибензотиофен с выходом 43,4% [63]. Описаны реакции 4-литийдибензотиофена и 2,7-дилитий-2,8-диметокси-дибензофурана с диметилсульфатом (без указания выхода) [64, 65].

Реакция 2,5-дифенил-1,4-дитиадиена с н-бутиллитием и диметилсульфатом приводит к образованию фенилацетилена и сульфидов (реакция присоединения — отщепления). Кольцо дитиадиена в тех же условиях расщепляется с образованием ацетилена и алициклических этилендисульфидов. Так же реагирует бензо-1,4-дит,иадиен [66]. Изучалось взаимодействие пространственно затрудненных соединений типа трифенил метил лития, 9-фенил-9-флуор,ениллития и дифенилметиллития с триалкилфосфатами в эфире и тетрагидрофуране [67]. Выход продуктов алкилирования достигает 75—94% [6д]. Можно отметить также, что трифенилсилиллитий тоже алкилируется эфирами фосфорной кислоты (RO)3PO [68]. Описано алкилирование трифенилсилиллития триалкилфосфатами в тетрагидрофуране. Выделяют соединения (CeH5)3SiR с выходом до 90% [69]. Например, при реакции трифенилсилиллития с трибутилфосфатом получают с выходом 83,5% н-бутилтрифенилсилан [70].

Металлированием алкилферроценов литийорганическими соединениями и последующим действием пропилнитрата получают с небольшим выходом гетероаннулярные нитроалкилферроцены [71 ]

N-C4H9LI ^Х

Fe *~ Fe

N-C4H9LI ^ C3HJ0NO2

Fe IJ-^ FE >- RCEHJFECOHINO,

R=CH3 (7%), C2H5 (18%); л-СШТ (8%).

2,3,5,6-Тетрафторфениллитий алкилируется три-н-бутилфосфатом (выход 24%) [72]

LI CIHE-ra

F F F I F F J F

ТГФ, —85° С A\ Л ТГФ

J\/ n-C.H,Li \?\/' (n-C.H,)PO *V^\/

F F F F F F

В среде эфира эта реакция алкилирования не идет [72].

2,3,5,6-Тетрафторфениллитий и три-и-бутилфосфат [72]. Раствор 1,2,4,5-тетрафтор-•бензола (15 г, 0,1 моля) в 200 мл тетрагидрофурана охлаждают до —65° С и прибавляют при перемешивании по каплям в течение 1 часа 0,1 моля раствора «-бутиллития в гексане.

Реакции RLi с соединениями типа 9n(0R)n и Rn— \Эп—О—9nRw—1

747

Цветная проба Гилмана II становится отрицательной по окончании прибавления. Затем при —65° С прибавляют в течение 30 мин. раствор три-«-бутилфосфата (23,6 г, 0,1 моля). Реакционную смесь перемешивают еще 12 час. при —65° С (пока положительна цветная реакция!), затем дают нагреться до комнатной температуры (в течение 5 час). Реакционная смесь становится черной, проба I отрицательна. Реакционную смесь гидролизуют кислотой, эфирный слой сушат, концентрируют, остаток перегоняют, получают 5,0 г <24%) «-бутил-2,3,5,6-тетрафторбензола; т. кип. 64—65° С/12 мм, п™ 1,4349.

При алкилировании 1 М раствором диэтилсулъфата енолятов ацетоук-сусного эфира (среда гексаметапола, 20° С, атмосфера аргона) отмечено, что с увеличением ионного характера связи О—М увеличивается количество продукта О-конденсации по сравнению с С-конденсацией:

Li+ < Na+ < К+ < Cs+ < NR^.

Исходные литий и натрийеноляты ацетоуксусного эфира получали действием гидридов лития или натрия [73].

ЛИТЕРАТУРА

I.Collins P. F., Kamenski С. W., Esmay D. L., Ellestad R. В. Analyt. Chem., 33, 468 (1961).

2. Willing С, Buckler S. A, J. Am. Chem. Soc, 77, 6032 (1955).

3. Brown T. L., D i с k e г h о о f D. W., В a f u s D. A., J. Am. Chem. Soc, 84.

1372 (1962).

4. Seyferth D., Cohen H. M., J. Organometal. Chem., 1, 15 (1963).

5. Lochmann L.,Pospisil J.,Vodansky J.,Trekoval J., Lim D. Collect. Czechosl.' Chem. Communs., 30, № 7, 2187 (1965).

•6. T г e k о v a 1 J., Lim D., J. Polymer Sci., Part С, 4Д, 333 (1964).

7. Schlosser M., J. Organometal. Chem., 8, 9 (1967).

8. СимоновА. П., ШигоринД. H., Талалаева Т. В., Кочешков К. А., ДАН СССР, 141, 665 (1961).

8а. С и м о н о в А. П., Шигорин Д. Н., Талалаева Т. В., Кочешков К. А., ДАН СССР, 136, 119 (1961).

86. С и м о н о в А. П., Шигорин Д. Н., Талалаева Т. В., Кочешков К. А.,, ДАН СССР, 141, 894 (1961).

8в. СимоновА. П., Бессонов В. А. .Шигорин Д. Н., Шапиро И. О., Теорет. и эксперим. химия, 2, 834 (1966).

9. Симонов А. П., Шигорин Д. Н., Талалаева Т. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1962, 1126.

10. Талалаева Т. В., Царева Г. В., С и и о°в о в А. П., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, серия хим., 1964, 638.

11. Kamenski С. W., Hewis D. Н., J. Org. Chem., 30, 3498 (1965).

12. Bradley D. С, Factor M. M., Nature, 184, 55 (1959).

13. Bradley D. C, Adv. Chem. Series, 23, 1 (1959).

14. Lochmann L., Pospisil J., Lim D., Tetrahedron Letters, № 2, 257 (1966).

14a. Weiss E., Sauerman G., Angew. Chem., 80, 123 (1968).

146. Roe A. M., Burton R. A., W i 1 1 e у G, L„ Baines M. W., Rasmus-sen A. C, J. Med. Chem., 11, 814 (1968).

15. Несмеянов A. H., Соколик P. А., Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий. М., «Наука», 1964, стр. 59.

16. Yasuda К., Oka war a R., Organometal. Chem. Rev., 2, 255 (1967).

17. Hollow а у Н., Chem. a. Ind., 1962, 214.

18. Топчиев А. В., Наметкин Н. С, Г у Чан Л и, Л е о н о в а Н. А., ДАН СССР, 118, 731 (1958).

19. Szmant Н. Н., Miller G. W., Makhlouf J., Schreiber К. С, J. Org. Chem., 27, 261 (1962).

20. Воронков M. Г., Д о л г о в Б. Н., Запевалова Н. П., Уч. зап. МГУ, 163, 161 (1953).

21. Андрианов К. А., Методы элементоорганической химии. Кремний. М., «Наука», 1968.

22. Wittenberg D., George М. V., Gilman Н., J. Am. Chem. Soc, 81. 4812 (1959).

22a. Лодочникова В. И., Панов Е. М., Кочешков К. А., ЖОХ, 37, 547 (1967).

226. TamborskiC., Soloski Е. J., Dec S. М., J. Organometal. Chem., 4, ?46 (1965).

23. Wi Hans J. L., Cbem. a, Ind., 1957, 235.

23a. Denny D. В., Gross F. J., J. Org. Chem., 32, 2445 (1967).

24. E a b о г n C, Organosilicon Compounds. London, J. Wiley, 1960, p. 271.

25. Gilman H., Benedict H. N.. Hartzfeld H., J. Org. Chem., 19, 419 (1954).

26. S e у f e r t h D., AHeston D. L., Inorg. Chem., 2 , 418 (1963).

26a. R e i f f H. E., Liberte B. R., Davidsohn W. E., Henry M. C.^ J. Organometal. Chem., 15, 247 (1968).

27. Gilman H., Benkeser R. A,, Dunn G. E., J. Am. Chem. Soc, 72, 1689 (1950).

28. H а г v e у M. C, N e b e r g a 11 W. H., P e а к e J. S., J. Am. Chem. Soc, 79,. 1437 (1957).

29. Harvey M. C, N e b e r g a 11 W. H., Peake J. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 1439 (1957).

30. S e у f e г t h D., AHeston D. L., Inorg. Chem., 2, 419 (1963).

31. Gilman H., Gorsich R. D., J. Am. Chem. Soc, 80, 3243 (1958).

32. R u i d i s с h I., Schmidt M., Ber., 96, 821 (1963).

33. Brown M. P., Rochow E. G., J. Am. Chem. Soc, 82, 4166 (1960).

33a. P'eddleG. J., Ward J. E., J. Organometal. Chem., 14, 131 (1968).

34. Г и л ь м а н Г., В и н к л е р Г. Д., Сб. «Химия металлоорганических соединений». М., «Мир», 1964, стр. 368.

35. Andersen К. К., Diss. Abstr., 20, 3949 (1960).

36. Pa rh am W. E., St right P. L., J. Am. Chem. Soc, 78, 4783 (1956).

37. P a r h a m W. E., К n e 1 1 e г M. Т., J. Org. Chem., 23, 1702 (1958).

38. Nelson N. A., Wollensak J. C, J. Am. Chem. Soc, 80, 6626 (1958).

39. Truel W. E., Hoerger F. D., J. Am. Chem.- Soc, 77, 2496 (1955).

40. Lam boo у J. P., J. Am. Chem. Soc, 78, 771 (1956).

41. К а план E. П., Лети на 3. И., Петров А. Д., ЖОХ, 26, 1243 (1956).

42. Myers G. S., Richmond Н. Н., Wright G. F., J. Am. Chem. Soc, 69, 710 (1947). ,

43. Brook A. G., С о h e n H. L., Wright G. F.t J, Org. Chem., 18, 447 (1953).

44. Андреев Д. H., ЖОХ, 17, 1645 (1947).

44a. Benkeser R. A., Johnston Т. E., T о n g W. H., J. Org. Chem., 33, 2203. (1968).

45. Михайлов Б. M., Козминская Т. К., ДАН СССР, 58, 811 (1947).

46. Gilman Н., Swiss J, Cheney L. С, J. Am. Chem. Soc, 62, 1963 (1940)..

47. R i e d W, Bodem H., Ber., 91, 1354 (1958).

48. Barnes R. А., В u s h W. M., J. Am. Chem. Soc, 81, 4705 (1959).

49. Vesely V., Stursa F., Collect. Czechosl. Chem. Communs., 3, 430 (1931); C. A.r 1932 721,

50. De 'Clerqe M., Martin R. H., Bull. Soc. chim. Belg., 64, 367 (1955).

51. S с h i r 1 e у D. A., R о u s s e 1 P. A., J. Am. Chem. Soc, 75, 375 (1953).

52. Sen K„ Shirley D.A., J, Org. Chem., 26, 3861 (1961).

53. Hromatka O., S t e n 1 i k G., Sauter F., Monatsh. Chem., 91, 107 (I960).

54. Cauquill G., Casadevall A., Bull. Soc. chim. France, 1960, 1049,

55. Gilman H., Lichtenwalter G. D., J. Org. Chem., 23, 1586 (1958).

56. W i t t i g G., Angew, Chem., 53, 240 (1940).

57. Reesor J. W., Wright G. F., J. Org. Chem., 22, 375 (1957).

58. Wittig G., Stichnot O., Ber., 68, 928 (1935).

59. Gronovitz S,, Moses P., H 6 r n f e 1 d t А. В., Hakansson R., Arkiv kemi, 17, 165 (1961).

60. Sice J., J. Am. Chem. Soc, 75, 3697 (1953).

61. К a p а у л о в а Е. Н., М е й л а н о в а Д. Ш., Гальперн Г. Д., ДАН СССР, 123, 99 (1958).

62. Shirley D. S., Cameron М. D., J. Am. Chem. Soc, 74, 664 (1952).

63. Gilman H., Wilner G. R., J. Org. Chem., 22, 523 (1957).

64. Gilman H„ Jacoby A., J. Org. Chem., 3, 108 (1938).

65. Gilman H., S w i s s У., Willis H. В., Y e о m a n F. A., J. Am. Chem. Soc, 66, 798 (1944).

66. Parham W. E., Kneller M. Т., J. Org. Chem., 23, 1704 (1958).

67. Gilman H., Bernard J., J. Am. Chem. Soc, 82, 6326 (1961).

68. Gilman H., G a j B. J,, J. Org. Chem., 26, 1305 (1961).

69. Gilman H., G a j B. J., J. Org. Chem., 26, 2471 (1961).

70. George M. V., G a j B. J., Gilman H., J. Org. Chem., 24, 624 (1959).

71. Несмеянов A. H., П e p e в а л о в а Э. Г., Т ю р и н В. Д., Г у б и н С.

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электромеханическое управление холодильника это
железный рекламный щит
F0CJ001URK
значек аудио и видеосьемка запрещана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)