химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

, 54, 615 (1954).

59. Esmay D., К am en ski C. W., Пат. США 3197516 (1962); РЖХим., 1967, 1Н209П. .

60. Brook A. G., Gilman H., J. Am. Chem. Soc, 76, 278 (1954).

61. Wittenberg D., Aoki D., Gilman H., J. Am. Chem. Soc, 80, 5933 (1958).

62. Wittenberg D., А о k i D., G i 1 m a n H., J. Am. Chem. Soc, 80, 2677 (1958).

63. Gilman H., Trepka W. J., J. Organometal. Chem., 1, 222 (1964).

64. Gilman H., McNinch H. A., J. Org. Chem., 27, 1889 (1962).

65. Gilman H., McNinch H. A., J. Org. Chem., 26, 3723 (1961).

66. Rembaum A., Siao Shiao-Ping, Indictor N., J. Polymer Sci., 56, S 17 (1961).

67. Gilman H., G e г о w C. W., Hughes M. В., J. Org. Chem., 23, 1582 (1958).

68. Gilman H., Z u e с h E. A., J. Org. Chem., 26, 3035 (1958). •

69. Gilman H., A r n t z e n С. E., J. Org. Chem., 15, 994 (1950).

70. Gilman H., Rosenberg S, D., J. Org. Chem., 18, 1554 <1953).

71. Willemsens L. C, Van der Kerk J. M., J. Organometal. Chem., 4, 34 (1965.)

71a. Goldsberry R. E,, Lewis D. E., Colin K., J. Organometal. Chem., 15, 491 (1968).

72. Талалаева Т. В., H а д ь М. М., Кочешков К. А., ДАН СССР, 109, 101 (1956).

73. Корпачев В. А., Долгоплоск Б. А., Данилович К. В. ДАН СССР, 111, 1257 (1956).

74. Р a t t i s о n F. L., С о t t W. J., H о w e I 1 W. C, J. Org. Chem., 22 , 464 (1957).

75. Howell F. H., Taylor D.jV., J. Chem. Soc, 1957, 3011.

76. Coral C, Rev. Real. Acad. Cienc exact., fis. у natur., Madrid, 51, 103 (1957).

77. Landot P. D., L a n d о r S. R., Pepper E. S., J. Chem. Soc, 1967C, 185.

78. Reeve W., G г о u p E. F., J. Org. Chem., 32| 122 (1967).

79. Howell F. H., Taylor D. A., J. Chem. Soc, 1956, 4252.

80. Narasimhan N. S., R a n a d e A. C. Chem. a. Ind., 1967, 120.

81. Lawesson S. O., Acta Chem. Scand., 12, 1 (1958).

82. M и x а й л о в Б. M., Изв. АН СССР, ОХН, 1948 , 420.

83. Михайлов Б. М., Чернова Н. Г., ЖОХ, 21, 1517 (1951).

84. Михайлов Б. М., Козминская Т. К., ЖОХ, 28, 1276 (1958).

85. Gilman Н., Towle J. L., Rec. trav. chim., 69, 428 (1950).

86. P г e I о g V., M e t z 1 e r O., Helv. Chim. Acta, 29, 1163 (1946). '

87. Гольдфарб Я. Л., Кирмалова М, Л., ЖОХ, 26, 3409 (1956).

88. Михайлов Б. М., Броновицкая В. П., ЖОХ, 26, 66 (1956).

89. R е i n е k е М. G., К г а у L. R., J. Org, Chem., 31, 4215 (1967).

90. Н а у a s h i Е., Н i g a s h i п о A., Chem. Pharm. Bull., 12, 43 (1964); РЖХим., 1964, 4Ж284.

91. М u t h С. W„ DeMatte М. L., U г Ь е n i к A. R., I s n е г W. G., J. Org.

Chem., 31, 3013 (1966).

92. Захар кин Я. И., Казанцев А. В., ЖОХ, 36, 1285 (1966). 92а. Chan L. Н., R о с h о w Е. G., J. Organometal. Chem., 9, 231 (1967).

93. Cram D. J., Wilson D. R., J. Am. Chem. Soc, 85, 1249 (1963).

94. Ber and J., Metzger J., Bull. Soc. chim. France, 1963, 2072.

95. Gilman H., Aoki D., Wittenberg D., J. Am. Chem. Soc, 81, 1109 (1959).

96. Searles S., J. Am, Chem. Soc, 73, 124 (1951).

97. Bordwell F. G., Andersen H. M., P i t t В. M., J. Am. Chem. Soc, 76, 1082 (1954).

98. G e n s 1 e r W. J., A h r a h a m s С. В., J. Am. Chem. Soc, 80, 4593 (1958).

99. С r i s t о 1 S. J., Douglas I, R„ Meek J. S., J. Am. Chem. Soc, 73, 816 (1951).

100. Boekelheide V., W i n d g a s s e n R. J., J. Am. Chem. Soc, 81, 1456 (1959).

101. Rosowsky A., Heterocyclic Compounds with Three and Four-Members Rings, Part I. N.Y. A. Weissberger, Ed., Interscience Publ. Inc., 1964.

102. Crandall J. K., Lin L. H., J. Am. Chem. Soc, 89, 4527 (1967).

103. Letsinger R. L., Traynham J. G., Bobko E., J. Am. Chem. Soc, 74, 399 (1952).

104. Heeren J.K., Flood Т. C, Cunningham R. H., J. Organometal. Chem., 9, P18 (1967).

105. Cook J. W., Hewets C. L., Laurence C. A., J. Chem. Soc, 1936, 76.

106. Mc Kusick В. C, J. Am. Chem. Soc, 70, 1976 (1948).

107. Bergmann E. D., Pappo R., Ginsburg D., J. Chem. Soc, 1950, 1369.

108. Lotspeich F. J., Karickhoff S., J. Org. Chem., 31, 2183 (1966).

109. Woods G. F., Scott i F., J. Org. Chem., 26, 312 (1961).

110. Cook J. W., Lawrence C. A., J. Chem. Soc,- 1936, 1431.

111. Prelog V., Frenkiel L., Szpilfogel S., Helv. Chim, Acta, 29, 484 (1946).

112. Gay R. L., Hauser C. R., J. Am. Chem. Soc, 89, 1647 (1967).

113. Huffman J. W., E n g I e J. E., J. Org. Chem., 26, 3116 (1961).

114. Cope A. C, Lee H. H., Petree H. E., J. Am. Chem. Soc, 80, 2849 (1958).

114a. S harm a M., Brown R. K., Canad. J. Chem., 46, 757 (1968).

1146. Montheard J. P., Chretien-Bessiere Y., Bull. Soc. chim. France, 1968, 336.

115. Cope A. C, Trumbull P. A., Trumbull E. R., J. Am. Chem. Soc, 80, 2844 (1958).

116. Ушаков M. И., Чин a e в а А. Д., ЖОХ, И, 336 (1941).

117. Суворов Н. Н., Соколова Л. В., Макаров Н. В., Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 934.

118. Sam J., С a m р i n J., А 1 w a n i D. W., J. Org. Chem., 27, 4543 (1962).

119. S t u с k w i s с h C. G., В a i 1 e у J. V., J. Org. Chem., 28, 2362 (1963).

120. Schneider R. A., M e i n w a 1 d J., J. Am. Chem. Soc, 89, 2023 (1967).

120a.П а в л о в а Л. А., Белогородский В. В., Венус-Д анилов а Э. Д., ЖОХ, 36, 1386 (1966).

121. Wittig G.,- Pohmer L., Ber., 89, 1334 (1956).

122. Gilman H., Hofferth B. F., Honeycutt J. В., J. Am. Chem. Soc, 74, 1594 (1952).

123. H о e g D. F., Forette J. E., Lusk D. J., Tetrahedron Letters, № 30, 2059 (1964).

124. V о 1 1 e m a G., Arens J. F., Rec trav. chim., 78, 929 (1959).

125. Vollema G., Arens J. F., Rec. trav. chim., 78, 140 (1959).

126. Arens J. F., Advances in Organic Chemistry. Methods and Results, vol. 2. New York — London, Intersci. Publ. Inc., 1960, p. 185.

127. Гилман Г., Винклер Г. Д., Химия металлоорганических соединений. М., «Мир», 1964, стр. 355.

128. Gilman Н., Abbott R., J. Org. Chem., 8, 224 (1943).

129. Reive W., Fine L. W., J. Am. Chem. Soc, 86, 880 (1964).

130. Пере пел кин О. В., К о p м e p В. А., Б а л ь я н X. В., ЖОХ, 35, 957 (1965).

131. Baramki G. A., Chang Н. С, Edward J. Т., Canad. J. Chem., 40, 441 (1962).

132. Edward J. Т., Sam ad S. A., Paqistan J. Scient. and Industr. Res., 7, 200 (1964); РЖХим., 1965, 22Ж99.

133. Весновская Г. И., диссертация ГГУ, 1970, Горький.

134. Барышников Ю. Н., Весновская Г. И., ЖОХ 39, 529 (1969).

Реакции RLi с соединениями типа '6п(0Щп и Rn-i Эп—0~3TIRTI-I 741

Глава 34

РЕАКЦИИ С АЛКОКСИСОЕДИНЕНИЯМИ Эп(ОК)„, СОЕДИНЕНИЯМИ ТИПА R« _i 3n-0-3"R„_i И ЭФИРАМИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ

В этой главе описаны реакции литийорганических соединений с алкокси-производными 9"(0R)„ элементов (Э = Li, Na, К, Si), органосилоксанами (линейными и циклическими), а.также с эфирами .юорганических кислот,

Алкоксисоединения 3M(OR)re

Взаимодействие литийорганических соединений с алкоголятами лития может приводить к образованию смешанных комплексов [RLi]„ • [ROLi]ra Ц—5]. Такие комплексы могут возникать в эфирных растворах алифатических соединений лития, где C2H5OLi образуется в результате реакции RLi с эфиром, и в растворах углеводородов при реакции литийорганического соединения с кислородом (гл. 27). Известно, что к-бутилат лития может быть найден в растворе к-бутиллития в н-гексане, а этилат лития — в растворе этиллития в бензоле [3, 5]. Оба алкоголята, как n-C4H90Li, так и C2H5OLi, в углеводородных растворителях в отсутствие AlkLi нерастворимы. Наличие комплексов (AlkOLi)n(AlkLi)m в растворах снижает реакционную способность алифатических соединений лития 16, 7].

Возможно комплексообразование между RLi и R'OLi различного строения [6]. Прочность таких комплексов и сама возможность их образования зависит от строения радикалов обоих соединений. Например, не образуется комплекса между метилатом лития (осадок) и к-бутиллитием (раствор) в среде гептана (30° С, 16 час). Лишь в незначительной степени происходит растворение твердого к-бутилата лития в растворе mpem-бутиллития в гептане. Зато твердый к-бутилат лития способен в значительной мере переходить в раствор к-бутиллития в к-гептане [5]. Комплекс mpem-бутиллития и трет-бутилата лития (Z-C4H9Li- ?-C4H9OLi) не стоек и при перекристаллизации из углеводородных растворителей, в которых он хорошо растворим, по-видимому, происходит его разложение на исходные соединения. Стойкими в этом отношении оказались комплексы 1 : 1 к-бутиллития и mpem-бутилата лития (n-C4H9Li • f-C4H9OLi) и изопропиллития и mpem-бутилата лития (f-G3H7Li' i-C4H9OLi) [5]. Образование устойчивых комплексов алкоголятов лития с алифатическими соединениями лития вызывает снижение реакционной способности AlkLi, что отмечено, например, при инициировании полимеризации действием (AlkLi)n [6], а также при реакциях присоединения или металлирования [7]. Алкоголяты лития изо- и третичного строения хорошо растворимы в углеводородных растворителях и ассоциированы в растворах [6, 7, 8, 8а, 86, 8в, 9—11 ]. Линейным алкоголятам лития (n-AlkOLi) приписывают полимерную структуру (прочная ассоциация молекул) [12, 13].

Исследование взаимодействия алифатических литийорганических соединений в углеводородных средах с алкоголятами натрия, AlkONa, привело к открытию нового метода синтеза чистых натрийорганических соединений [14], (см. гл. 5 раздела RNa).

AlkLi + f-C4H8ONa AlkNa + *-C4H9OLi

(Alk> n-C8Hi7, n-Ci2H25).

Выход кристаллических натрийорганических соединений по этому методу достигает 70—91% [14]. Более сложно протекает реакция mpem-бутиллития или emop-бутиллития с mpem-бутилатом натрия — образование про

дуктов с высоким содержанием натрия (возможна примесь NaH), а также гарет-бутилата калия и треиг-бутиллития [14[.

Метиллитий применен для синтеза метилкалия (действие на mpem-бутилат калия в среде эфира при низкой температуре) [14а].

Комплексы н-бутиллития и трет-бутилата калия (1 : 1) нашли успешное применение в реакции металлирования бензола, толуола, трифенилметана и дифенилметана и других соединений. Выход соответствующих карболовых кислот достигает 70—90% [7]. Отмечено комплексообразование фениллития («без солей») с тр em-

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цоколь лест/прист пр (2 шт) simple brown
Рекомендуем фирму Ренесанс - московские лестницы сайт - продажа, доставка, монтаж.
трансформаторный регулятор скорости вентилятора trn 2d
обучение манекюрного мастерства в городе королеве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)