химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

ендилития (гл. 1), 2,2*-дилитийбифенила (гл. 9), 1,4-дилитий-1,2,3,4-тетрафенилбутадиена (гл. 23) и о-фенилендилития (гл. 9). Этим путем могут быть получены гетероциклические системы строения А, Б, В, Г и Д

R R

СбНв—г,—г,—С sHs

ч=/ Ч

i о о

'ДА (YYi fY>

(R) Эш R Si О М О

m-2 R R

\ / С6На эт С6Н5 Ч/\А/ \A/W

эт R Si

m-2 /дХ m"2 /\

Тетраметилендилитий, например, образует циклические соединения типа Av содержащие фосфор [20], мышьяк [20], сурьму [20] и бор [21 ]. Дизамещенные-соединения типа Б, получают, исходя из 2,2'-дилитийбифенила и дихлорида диалкилкремния [22, 23]. Известны аналогичные соединения типа Б с фосфором [24], мышьяком [20] и сурьмой [20] в качестве гетероатома. Большое число новых гетероциклических соединений типа В получено в реакциях

1,4-даоигий-1,2,3,4-тетрафенилбутадиена с дихлоридом дйметилолова, дихло-ридом.фенилфосфина, дихлоридом фениларсина, дихлоридом фенилсурьмы, дихлоридом дивинилолова и дифенилолова, а также с окисью фенилдихлор-фосфина [11, 25]. Получены соединения типа Д, где М = С6Н5В, (CH8)2Si, (C6H5)2Si, (C6H5)2Pb, GeH5P, G6H5As и GeH6Sb [25а]. В реакциях о-фенилен-дилития и R2SiGl 2 получают дигидросилантрен типа Г [26, 27]. В реакциях дилитиевых соединений могут быть получены 4,4"-бцс-(хлордиметилсилил)-бифенил и бцс-тг-(хлордиметилсилил)фениловый эфир [23]. Соединения, дизамещенные на остаток SiR3, получают из дилитийантрацена и R3SiCl [28, 29].

Исследована стереохимия реакций литийорганических соединений с асимметрическими кремнийорганическими соединениями (RLi, где R = = СН3, С2Н5, гс-С3Н7, ге-С4Н9, СвН5, С6Н5СН2, СН2=СНСН2). В случае сохранения конфигурации авторы [29а] предполагают наличие промежуточного четырехцентрового состояния.

Дилитийкарборан вводился в реакции с соединениями типа ClSi(CH3)20 [Si(CH3)20 ^SifCHjOjCl [296 ].

Прекрасный обзор Разуваева, Вязанкина и Круглой [30] посвящен реакциям литийэле-ментооргаиичееких соединений типа R3MLi (М = Si, Ge, Sn, Pb) и R29Li (Э = P, Аз, Sb, Bi) e различными галошдзамещенными элементоорганическими соединениями и галоидными соединениями элементов. Этим путем успешно проводят синтез соединений со связями М — Э [30]. Можно привести наиболее характерные реакции этого типа:

(С6Н5)3 MLi 4- (С Ш)з M'Cl -» (C0HS)3 M-M' (СвН«)в

(М и М' могут быть Si, Ge, Sn, Pb). nR3MLi + R3_n9Xn -» (R3M)n 3R8-n + nUX

(M=Si, Ge, Sn; Э=В, P, As, Sb, Bi; re=l, 2, 3). (СвН6)3 MLi + (R3P)n ЭХ -+ (СвНб)з М-Э (PR3)n + LiX

(M=Si, Ge; Э=Си\ Ag1, Au1, n=l,3). R23Li + Rl_n MXn - (R39)„MR;_n

(Э = P, As, Sb, Bi; M = Si, Ge, Sn, Pb; n = 1, 2, 3, 4).

Исчерпывающую литературу по этим реакциям можно найти в указанном выше обзоре [30]. Часть материала приведена также в обзоре Борисова, Воронкова и Лукевиц [30а].

При расщеплении литием линейных или циклических фенилированных полисиланов [(CeH5)4Si]n получают литийкремнийорганические соединения или дилитиевые кремний-органические соединения LifSHCgHsjJ^Li. Эти соединения способны реагировать далее С галоидными кремнийорганическими соединениями ClSi(CHa)2R, где R может быть С1, СН3, Si(CeHB)3 или [Si(CHs)a]n. Силиллитиевые соединения применяют для синтеза диси-ланов симметричного и несимметричного строения. Так, при реакции С триметилхлорси-ланом и трифенилсилиллитием получают 1,1,1-триметил-2,2,2-трифенилДисилан [31^33]. Исходя из трифенилсилиллития и хлортригексадецилсилана, выделяют 1,1,1-тригекса-децил 2,2,2-трифенилдисилан [33]. Реакцией трифенилсилиллития с трихлорсиланом получен с небольшим выходом трис-трифенилсилилсилаи [(CeH5)3Si]3SiH [34].

При реакции фенилдиметилсилиллития и трифенилхлорсилана в зависимости от порядка и скорости прибавления реактивов получают смеси соединений различного состава. В присутствии избытка фенилдиметилсилиллития образуется симметричный ди-силан и менее реакционноспособное силиллитиевое соединение (CeH6)3SiLi [32, 33, 35].

При применении трифенилгермиллития и трифенилхлорсилана получают (CgH8)3Ge — — Si(CeH6)3 С выходом до 84% [35, 36]. Описана реакция трифенилгермиллития в среде диметилового эфира этиленгликоля С триэтилхлорсиланом (17 час), приводящая с выходом 40% к соединению (C„rb)3Ge — Si(C2H6)3. В тетрагидрофуране выход 52,5% [37]. В тетрагидрофуране может быть получено с небольшим выходом (15,5%) соединение со связью Sn — Ge [33, 37]. При взаимодействии трифенилгермиллития с трифенил-хлорстаннаном или трифенилстаиниллития е трифенилхлоргерманом в тетрагидрофуране образуются смеси соединений [38],

Описан метод синтеза трифенилстанниллития действием лития на трифенилхлор-станнан, в среде тетрагидрофурана и его дальнейшая реакция с серой С образованием литиевого соединения сульфида трифеиилолова (CeHft)3SnSLi. Исходя из этого соединения, получают смешанное соединение (CeH5)3SnSGe(Cerr^3 или

(CeH5)3SriSPb(CeH5)3 [39], например:

(СвН5)з SnSLi + BrGe (С6Н5)3 (СеН5)з SnSGe (CeH5)3 + LiBr.

Возможен также синтез литиевых соединений типа R3GeOLi R3GeSLi и R3GeSeLi, что позволяет синтезировать разнообразные соединения со связями GeSSi, SnSSn, GeSeSn, GeSeGe {40].

Трифенилгермиллитий присоединяется к трифенилперфторвинилсилану с образованием (C6H5)3GeCF=CFSi(C6H5)3 [41]. Описан синтез [(CeH5)sGe]gSiSn(CeHs)s через соединения лития, выход 15,5% [42]. Можно отметить реакцию метилдифенилсилиллития с си-иле-дихлортетрафенилдисиланом, приводящую к 1,4-диметилоктафенилтетрасилану [43, 44).

Большое применение находят литиевые соединения типа RaNLi, позволяющие получать азотсодержащие соединения урана, титана и циркония со связью металл — азот, например U[N(C2H5)2]4, Ti[N(C2H5)a]i или Zr[N(CH3)2]4 [45-47].

Литиевые соединения азотсодержащих кремнийорганических соединений позволяют создавать связи Si — N — Si [48, 49]

[(СНз)з Si]« NLi + ClSiR3 [(CH3)3 Si]2 NSiR3.

Литиевые соединения аминов и силиламинов широко применяют при синтезе разнообразных соединений типа органосилазанов со связью Si—N. При применении дилитиевых соединений силиламинов и галоидсиланов получают линейные и циклические соединения с пятичленными кольцами, включающими N и Si [50].

ЛИТЕРАТУРА

1. Макарова Л. Г., Несмеянов А. Н., Методы элементоорганической химии. Ртуть. М., «Наука», 1965.

2. Шевердина Н. И.,Кочешков К. А., Методы элементоорганической химии* Цинк, кадмий. М., «Наука», 1964.

3. Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н., Методы элементоорганической химии. Магний, бериллий, кальций, стронций, барий. М., «Наука», 1963.

4. Несмеянов А. Н., Соколик Р. А., Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий. М., «Наука», 1964. /

4а. А н д р и я я о в К. А., Методы элементоорганической химии. Кремний. М., «Наука», 1968.

5. Кочешков К. А., Землянский Н. Н., Шевердина Н. И., П а-н о в Е. М., Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. М., «Наука», 1968.

6. К am en.sk i С. W., S elm an С. M„ J. Organometal. Chem., 5, 480 (1966).

7. Lehmkuhl H., S chafer R., Tetrahedron Letters, № 21, 2315 (1966).

8. Wittig G., Clauss K., Ann., 577, 26 (1952).

9. S um m e r s L.Uloth R. H., H о 1 m e s A., J. Am. Chem. Soc, 77, 3604 (1955).

10. M e i j e r H. J., J-a n s s e n M. J., V a n der Kerk G. J., Chem. a. Ind., 1960,

119.

И. T r e i с h e 1 P. M., Chaudhari M. A., S t о n e F. G., J. Organometal. Chem., 1, 100 (1963).

12. Сое P. L., Stephens R., T a 11 о w J. C, J. Chem. Soc, 1962, 3227.

13. Stone G. A., Rev. Pure a. Appl. Chem., 17, 46 (1967).

14. T r e i с h e 1 P. M., Stone F. G., Adv. in Organometal. Chem., 1, 143 (1964).

15. Chaudhari M. Ai, S t о n e F. G., J. Chem/Soc, 1966A, 838.

16. Chaudhari M. A., Treichel P. M., J. Organometal. Chem., 2, 206 (1964).

17. P а з у в a e в Г. А., Латяева В. H., Вышинская Л. И., Вышинский Н. Н., ДАН СССР, 156, 1121 (1964).

17а. Yasuda К., О k a w а г a R., Organometal. Chem. Rev., 2, 255 (1967).

18. Seyferth D., V a u g h a n L. G., J. Organometal. Chem., 1, 138 (1963).

19. Seyferth D., Takamizawa M., J. Org. Chem., 28, 1142 (1963).

20. L e a v i 11 F. C, Manuel T. A., Johnson F., Matternas L. U., Lehmann D. C, J. Am. Chem. Soc, 82, 5099 (1960).

21. Torssell K., Acta Chem. Scand., 8, 1779 (1954).

22. Gilman H., Gorsich R. D., J. Am. Chem. Soc, 80, 1883 (1958).

23. Baum G., J. Org. Chem., 23, 480 (1958).

24. Wittig G., Geissler G., Ann., 580, 44 (1953).

25. L e a v i 11 F. C,Manuel' T. A., Johnson F., J. Am. Chem. Soc, 81, 3163 (1959). 25a. D a 1 1 а с к e r F., Adolf en G. Ann., 694, 110 (1966).

26. Gilman H., Zuech E. A., Chem. a. Ind., 1960, 120.

27. Gilman H., Zuech E. A., J. Am. Chem. Soc, 82, 3606 (1960).

28. Петров А. Д., Чернышева Т. И., ДАН СССР, 84, 515 (1952).

29. П е т р о в А. Д., Чернышева Т. И., ДАН СССР, 89, 79 (1953). ,

29a.Corrin R., Masse J., Tetrahedron Letters, Я« 50, 5197 (1968).

296.K л e б а н с к и й А. Л., Гридина В. Ф., Дорофеенко Л. П., Жи-гач А. Ф., Козлова'Н. В., Крупнова Л. Е., Захарова Г. Е., Шкамбарная Н. И., Химия гетероцикл. соед., 1968, 976.

30. Vyazankin N. S., Razuvaev G. A., Kruglay а О. A., Organometal.

Chem. Rev., А, 3, 323 (1968).

ЗОа.Б о р и с о в С. Н., Воронков М. Г., Л у к е в и ц Э. Я., Кремнеэлементоорга-нические соединения. Л., «Химия», 1966.

31. Brook A. G., Gilman Н., J. Am. Chem. Soc, 76, 278 (1954).

32. Gilman H., Lichtenwalter G. D., J. Am. Chem. Soc, 80, 608 (1958).

33. Wittenberg D., Gilman H., Quart. Rev., 13, 116 (1959).

34. Wittenberg D., George M. V., Gilman H., J.Am. Chem. Soc, 81, 4812 (1959).

35. Gilman H, Gerow C. W., J. Org. Chem., 22, 334 (1957).

36. Gilman H., Gerow C. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 5823 (1956).

37. Gilman H., Gerow C. W., J. Am. Chem. Soc, 77, 5509 (1955).

38. George M. V., Peterson D. J., Gilman H., J. Am. Chem. Soc, 82 , 403 (i960).

39. Schumann H., Thorn K. F„ Schmidt M,, J. Organometal. Chem., 1, 167 (1963).

40. Budison J., Schmidt M., J. Organometal. Chem., 1, 160 (1963).

41. Seyferth D.,

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы секретарей с нуля при миде
раствор delta plus купить садовая
опозновательный фонари для такси по госту
курсы фотошопа не дорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)