химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

ий приводит к соответствующим диазоал-канам RCH = Na [86] [R = СаНв, CSH7, i-C3H7, л-С4Н9, sec-C4H9, i-G4H9, t-C4H9, С6Н5, *-CH3C,H4, 2,5-(СН8)АН„ 2,6-(CH3)aC6H8] [86].

При действии метиллития на фторсодержащие имины и последующей реакции с бромом получают бромпроиз'водные (выход 51%) [87]

СН,Ы Вг2

(GFs)aC=NH , [(CF3)2C=NLi] -* CF8C=NBr4

Реакцию проводят в эфире при 0° С (если работать при 25° С, возможны взрывы!) [87]. В димезитилкетимине при действии метиллития также возможно образование N-литиевого соединения

СНЛЛ j,

R2C=NH » RaC=NLi -* RaC=N-N=CR2

ТГФ

(R — меэитил).

В результате взаимодействия N-литиевого соединения с иодом образуется димези-тилкетазин (выход 56%) [88]. Действуя металлическим литием при —34 С в среде жидкого аммиака, получают литиевые производные трифенилмочевины [89].

Метилгидрофосфиды лития успешно применяют при синтезе элементоорганических соединений, содержащих связь Р— Sn [90—921

СеНДл XSnR,

СН3РН2 ? CHaPHLi > СН3Р бмс-(Триметилолово)метилфосфин по этому методу получен с выходом 89%. Цитирование метилфосфина проводят в среде эфира действием фениллития (при —20° С). Литиевое производное выделяется в виде осадка. Аналогично с хлористым триэтилоловом получают бы.с-(триэтилолово)метил-фосфин (выход 73%) [90]. Известно образование LiPH2 при действии литийорганических соединений на РН3 [93, 94].

Аналогично проходит металлирование первичных и вторичных фосфинов [95—111, 111а, 1116, 111в]. Чаще всего для этих реакций применяют фенил-литий или w-бутиллитий

RPHa + 2GeHsLi -> RPLi2 + 2С6Н6, RaPH + CeHsLi -* R2PLi + CeH8.

Фосфины общей формулы RHP(CHa)nPHR (где n = Зч-6) реагируют с фениллитием с образованием соответствующих дилитийфосфидов R(Li)P(CH2)nP(Li)R [112—114, 114а — 114г]. Интересны, например, возможности синтеза циклических соединений с применением дилитиевых соединений [100]:

СН»СН«

CICHjCHsCl / \

CeH5(Li)P(CH2)2P(Li)CeH5 ? С6Н5Р PCeHs + 2LiCl.

^CHaCHs^

Побочно образуется полимерный продукт состава [Р(С6Н5)СН3СН2]П [103, 115]. Можно привести также следующие реакции металлирования. [114а, 1146]:

n-C4H,Li

CeHsPHR » CeHsPLiR,

C«HjLi

G6HuPHa > LiaPCeHn.

Возможен синтез литиевых соединений моно- и ди-трепг-бутиларсинов-(выход 85%). Методом эбулиоскопии показано, что эти соединения в эфире ассоциированы [116]. Синтез проводят действием фениллития на RAsH2 или R2AsH. Литиевые производные арсинов применены в ряде реакций [117, 118, 118а, 1186]. Описано'^ образование дифениллитийарсина,. LiAs(CeH6)2l с количественным выходом при действии фениллития на (CeH5)2AsH. Литиевое соединение выделено в виде монодиоксаната [117]. Исходя из соединений типа RAsHLi, проводят синтез дивторичных арсинов [119].

Сравнительно недавно разработан синтез диэтилстибида лития, (C2H8)2SbLl [120—122] и других производных сурьмы типа R2SbH [122а].

C,H5Li С1(СНг)„С1

(CaH5)aSbH > (С2Н5)2 SbLi-D »(CaHs^Sb (CHa)„ Sb(C2Hs)2+LiCl

(D—диоксан).

В аналогичных реакциях применяют и метИллитий [121]. Так же получают и дициклогексилстибид лития, (CeH-u^SbLi [122],

Можно упомянуть о металлировании по азоту производных метилборазолов при действии метиллития. Получают например, N-литий-В-триметилборазол, побочно образуется дилитий-В-триметилборазол [123]. При наличии водорода у бора идет алкилиро-вание с выделением гидрида лития (обмен водорода на радикал) [124]. При реакции метиллития и фениллития с N-алкилборазолами получают смеси В-алкилпроизводных. Находит применение в разнообразных синтезах барениллитий [125—128] (литиевые производные карборана [129] и неокарборана [130]).

ЛИТЕРАТУРА

1. Gilman Н., Massie S., J. Am. Chem. Soc, 68, 1128 (1946).

2. Петров А. Д., Никишин Г. И., С м е т а н к и н а Н. П., Егоров Ю. П.. Изв. АН СССР, ОХН, 1955, 947.

3. Никишин Г. И., Кандидатская диссертация. М., ИОХ АН СССР, 1956.

4. Gilman Н., Nobis J., J. Am. Chem. Soc.,'72, 2629 (1950).

5. Петров А. Д., Никишин Г. И., Изв. АН СССР, ОХН, 1952, 1128.

6. Sommer L. Н,, Marcus Н. S., J. Am. Chem. Soc, 73, 5135 (1951).

7. М е а 1 s R. N.. J. Am. Chem. Soc, 68, 1880 (1946).

8. Андрианов К. А., Синтетические методы элементоорганической химии. М., «Наука», 1968.

9. Fear on F. W., Gilman H., J. Organometal. Chem., 10, 409 (1967).

10. Ingham R. K., Gilman H. Inorganic Polymers. New York— London Ed. Stone F.G., Graham W. A., 1962, p. 363.

11. Wittenberg D., George M. W., Gilman H., J. Am. Chem. Soc, 81, 4812 (1959).

12. Wittenberg D., Gilman H., Quart. Rev., 13, 116 (1959).

13. Gilman H„ Gerow C. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 5435 (1956).

14. Gilman E, Zuech E. A., J. Org. Chem., 26, 3035 (1961).

15. Johnson О. H., Chem. Rev., 75, 3592 (1953).

16. Johnson О. H., Harris D. M., J. Am. Chem. Soc, 72, 5566 (1950).

17. Hughes M. В., Diss. Abstr., 19, 1921 (1958).

17a. Barnikow G., Abraham W., Z. Chem., 8, 335 (1968).

18. Glockling Т., Quart. Rev., 20, 45 (1966).

19. G i lm a n E, Rosenberg S. D., J. Am. Chem. Soc, 75, 3592 (1959).

20. Cross R. J., Glockling F., J. Chem. Soc, 1964, 4125.

.21. Wit tig G., Meyer F. J., Lange G., Ann., 571, 167 (1951).

22. Gilman H., Melvin H. W., J. Am. Chem. Soc, 71, 4050 (1949).

23. Кочешков К. А., Землянский H. H., Шевердина Н. И., Панов Е. М., Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. М., «Наука», 1968.

24. L о n g i P., Chimica e Industria, 47, 480 (1965).

25. Англ. пат. 993586 (1963); Organometal. Сотр., 7, 1 (1965).

26. В у water S., Adv. Polymer Sci., 4, 66 (1965).

27. Хюйсген P., Теоретическая органическая химия. M., ИЛ, 1963.

28. Стадничук Т. В., К о р м е р В. А., П е т р о в А. А., ЖОХ, 34, 3284 (1964).

29. Петров А. А., К о р м е р В. А., ДАН СССР, 126, 1278 (1959); ЖОХ, 30, 918 (1960).

30. Н а м е т к и н Н. С, П е р ч е н к о В. Н., Грушевенко И. А., Камне в а Г. Л., ДАН СССР, 167, 106 (1966).

31. М filler Е., Rundel W., Ber., 90, 2673 (1957).

32. J u z a R., Hillenbrand E., Z. anorg. allgem. Chem., 273, 297 (1953).

33. L anger F., Zbiral E., Wessely F., Monatsh. Chem., 90, 623 (1959).

34. Srreitwieser A., Van Sickle D. E., Langworthy W. C, J. Am. Chem. Soc, 84, 244 (1962).

:35. Bradley D. C, Thomas J. M., J. Chem. Soc, i960, 3861. 36. Thomas I. M., Canad. J. Chem., 39, 1386 (1961).

.37. Yoder С. H., Zuckerman J. J., J. Am. Chem. Soc, 88, 2170 (1966).

38. Jones R. G„ Rarmas G., Martin G. A., Gilman H., J. Am. Chem.

Soc, 78, 4285 (1956). 39./Соре А. С., He ere n J. K., J. Am. Chem. Soc, 87, 3125 (1965). 40. Crandall J. K., Chang Luan-ho, J. Org. Chem., 32, 435 (1967). 40a. Crandall J. K., Paulson D., J. Org. Chem., 33, 3291 (1968). 406. Goot H., Van der Bultsma Т., NautaW. Т., Rec trav, chim., 87,

126 (1968).

40B. Scherer, О. I., Wokulat J., Z. anorg. allgem. Chem., 357, 92 (1968).

40г. Koster^-Pflugmacher A., Hirsch A.. J. Organometal. Chem., 12, 349 (1968).

40д. Schumann-Rudisch J., К а 1 к W., BrunningR., Z. Naturf orsch., 23b, 307 (1968).

40e. Burger H., Goetze TJ.„ J. Organometal. Chem., 12, 451'(1968). 40ж. Scherer 0. J., Hornig P., Ber., 101, 2533 (1968). 40з. Bredereck H., EffenbergerF., Brendle Т., Muffler H., Ber., 101, 1885 (1968).

40и. Scherer 0. J., W о к u 1 a t I., Z. anorg. allgem. Chem., 361, 296 (1968).

40K. Scherer 0. J., Schieder G., Ber., 101, 4184 (1968).

40л. S u g a K.f W a t a n a b e S„ Pan T. P., F u j i t а Т., Chem. a. Ind., 1969, 78.

41. Beumel 0. F., Harris R. F., J. Org. Chem., 28, 2775 (1963).

42. Be um el 0. F., Harris R. F<, J. Org. Chem., 30, 814 (1965).

42a. Randall E. W., Z u с к e rm a n J. J., J. Am. Chem., Soc, 90, 3167 (1968).

43. Bradley D. C, Thomas I. M., J. Chem. Soc, 1960, 3857.

44. Benkeser R. A., D e Boer С. E., J. Org. Chem., 21, 281 (1956).

45. Benkeser R. A., D e Boer С. E., J. Org. Chem., 21, 365 (1956).

46. Cope A. C, Trumbull P. A., T r u m b u 1 1 E. R., J. Am. Chem. Soc, 80, 2844 (1958).

47. Cope A. C., Hiok-Hyang, Petree H. E., J. Chem. Soc, 1958, 2849.

48. Johnson R. G., W i 11 i s H. В., G i 1 m a n H., J. Org. Chem., 21, 457 (1956). 48a. Fukuoka S„ RyangM., Tsutsumi S., J. Org. Chem., 33, 2973 (1968).

49. W a 1 b о r s к у H. M., H о r n у а к F. М., J. Am. Chem. Soc, 77, 6026 (1955).

50. Witt ig G., Suchanek P., Tetrahedron, 1966, Suppl. № 8, Part I, 347.

51. D u 1 у I. W., Benigni J., M i n n i s R., К a n о к a Y., Biochemistry, 4, 2513 (1965).

52. Baum G., L e h n W. L., Tamborski C, J. Org. Chem., 29, 1264 (1964).

53. Чиж о в А. К., Ж. прикл. химии, 33, 988 (1960).

54. Jones F. N., Hauser С. R., J. Org. Chem., 27, 701 (1962).

55. R egg el L., Henry J. P., W e n d e r I., J. Org. Chem., 26, 1837 (1961).

56. George M. V.-, Talukdar P. В., G i 1 m a n H., J. Organometal. Chem., 5, 397 (1966).

57. Ко nig H„ Huisgen R., Ber., 92, 429 (1959).

58. Gilman H., Z u e с h E. A., J. Am. Chem. Soc, 82 , 2522 (1960).

58a. Uhlig E., Herrmann D., J. Organometal. Chem., 14, PI (1<968).

59. W h i t e W. N.. W о 1 f а г t h E. F., Klink J. R., К i n d i g J., Hathaway C, Lazdins D., J. Org. Chem., 26, 4124 (1961).

59a. Khan W. A., Giumanini A. G., Lepley A., Chim. e Ind., 49, 1342 (1967).

60. Y о u n g W. G,, С a s e r i о F. F., Brandon D. D., J. Am. Chem. Soc, 82,

6163 (1960).

«1. Winters L. J., L e a r n D. В., D e s a i S. C, J. Org. Chem., 30, 2471 (1965).

62. W i t t i g G., Schmidt H. J., Renner H., Ber., 95, 2377 (1962).

63. Gilman H., Eisch J. J., J. Am. Chem. Soc, 79, 2152 (1957).

64. Wit tig G., Jooss W., Rathfelder P., Ann., 610, 180 (1957). «5, Allinger N. L., Green berg S., J. Am. Chem. Soc, 84, 2394 (1962).

66. Young W. G.,. С a s e r i о F. F., В r a n d о n D. D., J. Am. Chem. Soc, 82, 6168 (1960).

67. E m 1 i a g B. L., H о r v a t h R. J., S а г а с e n о A. I., E Ilermey er E. F., Haile L., Hudac L. D., J. Org. Chem., 24, 657 (1959). 4

?68. Wit tig G., Grolig J. E., Ber., 94, 2148 (1961).

69. Morris G. F., Ha

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
изготовители металлочерепицы пермь
часы кеннет коул
Кникните, вся техника со скидкой в KNS по промокоду "Галактика" - ноутбук в кредит онлайн купить - офис продаж в Москве, доставка заказов по всей России.
маникюрные принадлежности мерц

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)