химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

из двух шариков, соединенных трубками. Амальгаму рубидия в ампуле вносят в аппарат (в правый шарик), предварительно заполненный азотом, приливают сухой эфир, ампулу разбивают, добавляют второй компонент, трубку запаивают, эвакуируют прибор, пока пары эфира не вытеснят азот, и запаивают. Прибор подвешен подвижно в точках 1 и 2 и присоединен в точке 3 к качалке (его можно энергично встряхивать). После того как реакция закончится, раствору дают отстояться, осторожно декантируют во второй шарик, упаривают, промывают небольшим количеством эфира, отгоняют весь эфир и отпаивают шарик. Полученный таким образом трифенилметилрубидий, вероятно, содержит еще примесь трифенюгметила, так как после гидролиза (GBH5)3GRb наряду с трифенилметаном получают вещество с т. пл. 180—186° G, представляющее собой, по-видимому, перекись трифенилметана.

Получение трифенилметилцезия [7]. Трифенилметилцезий лучше всего получить в аппарате с тремя шариками (рис. 73). Рекомендуется брать избыток 2%'-ной амальгамы цезия (около 7 молей амальгамы на 1 моль хлорида). Приливают маленькими порциями раствор хлористого трифенилметана из второго шарика в первый, где находится амальгама, встряхивают до конца реакции, затем декантируют в третий шарик и повторяют эту операцию снова,-пока еще реагирует амальгама. Перед началом операции прибор заполняют сухим азотом.

Описаны флуоренйльные производные цезия в основном, для целей физико-химического исследования [10].

Реакция замены водорода на металл в ацетилене приводит к моно-ацетиленидам рубидия или цезияЗ

СН=СН + Cs — CH=CCs + VBHJ.

Получение ацетиленида рубидия [11]. Металлический рубидий(0,006г-ал«шд) помещают в тщательно высушенный реакционный сосуд в атмосфере азота и растворяют при —40° G в жидком аммиаке, предварительно высушенном над натрием. Очищенный ацетилен пропускают до тех пор, пока не исчезнет голубое окрашивание. Аммиак удаляют при —30° G в токе ацетилена, выделяя ацетиленид рубидия. Перед анализом ацетилен вытесняется сухим азотом. Молекулярное соотношение С2Н2 : Rb = 0,998.

Аналогичным образом получают и ацетиленид цезия — молекулярное соотношение по анализу C2H2:Cs = 1,0 — 0,989 [11].

Моноацетиленид цезия, HC=CCs, описан как кристаллическая масса, просвечивающая, с перламутровым блеском, которая плавится около 300°С. Она разлагает воду при обыкновенной температуре с бурным выделением ацетилена. Моноацетиленид рубидия HC=GRb представляет собой прозрачные, очень гигроскопические кристаллы, которые плавятся выше 300° G.

По реакционноспособности напоминает соответствующее цезиевое соединение.

Дицезийацетиленид (или карбид цезия), подобно дирубидийацетилениду (или карбиду рубидия), получают при нагревании моноацетиленидов в вакууме до 300° G. C2Cs2 — прозрачные листочки, с легким коричнево-красным отливом, расщепляются в вакууме около температуры темно-красного каления на металл и аморфный уголь. G2Rb2 напоминает соответствующее цезиевое соединение [12, 13],

Получение фенилацетиленидов рубидия и цезия [1]. Реакцию проводят в обычной аппаратуре для синтеза по Гриньяру: в круглодонной трехгорлой колбе с мешалкой и ртутным затвором, соединенной с обратным холодильником. В большинстве случаев работают с приборами, соединяющимися на шлифах, но можно применять и резиновые пробки. Работу ведут под сухим азотом (прибор во время реакции находится под небольшим давлением азота). Так как рубидий и цезий самовоспламеняются на воздухе, то следует переносить их таким образом, чтобы слой металла и сверху и снизу был защищен слоем петролейного эфира (т. кип. 115—150° С). Для реакции берут 2,04 г (0,02 моля) фенилацетилена в 25 мл сухого эфира и прибавляют 0,01 г-атома металла. Реакция для рубидия длится примерно 12 час. и для цезия — 25 час. Полученная суспензия фенилаце-тиленового соединения окрашена в темный цвет в обоих случаях. Выход определяют карбонизацией током углекислоты, пропуская ее над поверхностью суспензии при комнатной температуре. Получают хорошие выходы карбоновых кислот (подобно RNa и RK и в отличие от RLi). Так, из HC=CCs (соответственно HG=CRb) получают 78% (соответственно 74%) фенилпропиоловой кислоты [1].

Интересно, что металлический рубидий не присоединяется к тетрафенил-этилену. Присоединение имеет место лишь в том случае, если действуют сплавом Rb—Na. Предполагается, что здесь имеет место промежуточное образование продукта присоединения натрия [1].

О расчете полярности связей С—Rb и С—К см. работу [14].

ЛИТЕРАТУРА

1. Gilman Н., Young R., J. Org. Chem., 1, 315 (1936).

2. H а с k e p i 11 L., Ann. chim. phys., [8], 27, 613 (1913).

3. P о s t i s J., Compt. rend., 222, 398 (1946).

4. P о s t i s J., Proc. 11-th Intern. Congr. Pure Appl. Chem. (London), 5, 867 (1947); C. A., 1954, 4461.

5. P о s t i s J., Compt. rend., 224, 579 (1947).

6. H о u b e n I., Die Methoden der Organischen Chemie, Verl. G. Thieme, 1924, B.4, S. 946.

7. Grosse A. V., Ber., 59, 2649 (1926).

7a.K r a u s e E., Polack H., Ber., 59, 777 (1926).

8. P о s t i s J., Compt. rend., 223, 1006 (1946).

9. W i t t i g G., Bickelhaupt P., Ber., 91, 865 (1958).

10. Hogen-Esch T, E., Stoid I., J. Am. Chem. Soc, 88, 318 (1966). И. С о r b e 1 1 i n i M.,Turner L., Chim. Irid. (Milan), 42, 251 (1960); C. A., 1960, 19250.

12. M о i s s a n H., Compt. rend., 136, 1217 (1903).

13. M о i s s a n H., Compt. rend., 127, 911 (1898).

14. E b e 1 H. F., Tetrahedron, 24, 459 (1968).

ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ*

Аддукты Na к стильбену и окись этилена 1025

Азобензол и В. К 1134

Азобензола литиевое производное и бензоил хлористый 715 Азулены и RLi 898 Акридин и RLi 872, Na 1007 Акрилонитрил, полимеризация на Li 517 а-Алкенильные соединения лития 15, 131 4-Алкилазулены и RLi 598 Алкилацетилениды лития 25, 40, 312,

316, 473 анализ 562 и альдегиды 757—760

1-бром-3,3-диэтоксипропан 712

диалкилсульфиды 882

кетоны 316, 783—787 Алкилацетилениды натрия 967 Алкилацетилены и Li 309, RLi 309,

LiNH2 309, 316, Na 967 N-Алкилбензнмидазолы и RLi 440 Алкилбензолы и RK 1113 N- Алкил бор азолы и RLi 634 1-Алкил-2,6-дилитийбензол 429 ^Алкил-2,2-дилитийдифениламин 255,

256

и галогениды кремния 256 олова 256 свинца 256 N-Алкилкарбазолы и RLi 415, 437 Алкилкарбены 652 N-Алкилпиразолы и RLi 439 Алкилпиридины и KNHa 1119 N-Алкилпирролы и RLi 435 Алкилтиовинилацетилены и RLi 897 Алкилтиофены и RLi 452 Алкилтрифенилфосфонийгалогениды и

RLi 385, 386 Алкилфенилсульфиды и RLi 426 Алкилферроцены и RLi 987 9-Алкилфлуорениллитий 333 и галоидные алкилы 333 углекислота 333 9-Алкилфлуорены и RLi 333 Алкоголяты калия и RLi 742

флуорен 1115

лития 22, 385, 741

натрия 385, 741 и RLi 997 Алленовые эфиры и RLi 347 Аллены и RLi 181, Na 1005

Аллил бромистый и Li 114 Аллил хлористый и RLi 347, RNa 1032, 1035

Аллилбензол и RLi 364, Cs 1141 Аллиллитий 21, 24, 27, 39, 40, 114, 476

495, 502, 508 и аллил йодистый 647

альдегиды 753

ацетофенон 781

бензофенон 781

4-метил-2-пентанон 781 Аллилмагний хлористый и Li 476 Аллилнатрий 975 и бензол 984

2-бромоктан 1030

трифенилметан 971

углекислота 975 Аллилтрифенилолово и RLi 495 Алюминий хлористый и RLi 584 Алюминийоргаиические соединения и

RLi 63, 489 Амальгама лития 81, 82

натрия 962, 999, 1001 Амид калия 1115—1120 и алкилпиридины 1119

бензгидрилметиловый эфир 1121

бис-(2-метоксифенил)метан 1115

дифенилметан 1115

лепидин 1120

метилпиразин 1120

З-пиколип 1120

полистирол 1121

трифенилметан 971, 1116, 1117

фуран 1120

хинальдин 1120

хинолины 1119

циклопентадиен 969, 1116 Амид лития 315, 385 и алкилацетилены 314

алкилпропаргилаты 314

ацетилацетон 382

ацетилен 313

бензоилацетои 382

треиг-бутилацетат 382

В-дикетоны 382

ортоформиаты 375

тиоацетали 375

тиоэфиры 375

ос-фур ил ацетилен 314

хлоралкилацетилены 314

этинилциклогексаноы 314

Амид натрия

и алкилацетилены 965—967

ацетилен 313, 965

2-бромтиофен 963

1,2-дибромпропан 967

дифенилметан 971

1,2-дихяорбутен-З 967

1,4-дихлорбутен-2 967

инден 970

2-иодтиофен 963

пиколин 972

тионафтен 972

трифенилметан 971

флуорен 970

цикяопентадиен 970 Амил бромистый и Li 110

хлористый и Na 958, 1106, Li 110 Амил ацетилен и Na 966 Амилацетиленид натрия 966

и диметилсульфат 1052 Амилкалий 1106, 1123, 1124 и додецен 978

изопропилбензол 980

метилферроцен 1121

полистирол 1121

этилбензол 1113 Амиллитий 24, 79, НО, 111, 469, 505 анализ 555, 556 и ацетилен 317

2-бутилциклогексанон 778

N, N- диметилформамид 855

инден 328

2-хлорбутан 644

этилацетилен 318 mpem-Амиллитий и сложные эфиры 832,

833 Амилнатрий1

и алкилферроцен 987

амил хлористый 1029

анизол 98,5

аценафтен 981

бензол 984, 985

бензоциклобутан 983

бицикло[2,2,1)гептадиен 1001

бутены 976

треда-бутилбензол 981

гексен-1 978

1-ептен-1 978

диаллил 977

дибензолхром 987

дибензотнофен 990

дигидропиран 1075

дигидропирен 988

дигидрофуран 1025

диметиланилин 986

додецен-1 978

изобутилен 976

изопропилбензол 980, 981

камфен 979

ксилолы 980

2-метилентетрагидрофуран 1025 а-метилстирол 981 нафталин 985

awSo-5-оксиметилнорборнадиен 979

пентен-1 976

а-пинен 997

пиперилен 975

пропилен 975

тиофен 990

толуол 979—981

триоксан 1063 ферроцен 987 флуорен 983 фуран 988

циклогексадиен-1,4 978

циклопропан 978

п-этиланизол 986

этилбензол 980

этилен 975 и-Аминофениллитий 252

и двуокись углерода, меченная С14

253, 614 Амины и RLi 381

о-Анизиллнтий см. о-Метоксифениллитий л-Анизиллитий см. ле-Метоксифениллитий я-Анизиллитий см. п-Метоксифениллитий о-Анизилнатрий см. о-М етоксифенил натрий

Анизол и Li 508, RLi 417, Na 1000, RNa

1000, 1023 Анизолы замещенные и RLi 418, 419 Анилин и RLi 630

Антрацен и RLi 400, 401, Na 1009, 1012, 1016

9-Ангриллитий 245

и окиси олефинов 731 Арины см, Дегидробензол, Дегидронафталин и др. Арсин и RLi 571 3,4-Аце-1,2-бензантриллитий-10 и н-бутил йодистый 692

метил бромистый 692

окись этилена 731 Аценафтен и RLi 335, RNa 981 Ац

страница 176
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга вторая" (9.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем приобрести в КНС Нева wi fi адаптеры цена - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
kiss в москве 7 мая
монтаж котельных обучение
сервис для general climate

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)