химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

ьдегида. Дают температуре подняться до —15° С, перемешивают еще 45 мин. и разлагают, выливая в разбавленную соляную кислоту со льдом. Выход карбинола 91%.

Интересен пример получения 2,3-дилитийтионафтена (2,3-дилитийбензо-тиофена) из 2,3-дибромтионафтена в две стадии. Сначала действуют к-бутил-литием при 0° С и замещают на литий атом брома, стоящий в положении 2. Второй атом брома при действии избытка к-бутиллития не заменяется полностью и вторую стадию реакции проводят действием тонкой суспензии лития при охлаждении. При карбонизации и последующей этерификации получают диметиловый эфир тионафтен-2,3-дикарбоновой кислоты с выходом 50% [103]

Li со, АЧ —.СООН

Li "ЦТ Ц J\ J—СООН

При проведении реакции с 3-бром-тионафтеном (с избытком к-бу^иллития) выход 2,3-дикарбоновой кислоты достигает 31% [1031.

Действием к-бутиллития на 5-бромтионафтен прп —60° С получают 5-литийтионафтен (выход 63%) [104].

С хорошим выходом проходит обмен галоида в ряду бромдибензотиофе-на. Так, при действии к-бутиллития на 2-бромдибензотиофен получают 2-литийдибензотиофен с выходом 50% (судя по реакпии с триметилхлорси-ланом) [5]. Из соответствующих бромидов получают 3-литийдибевзотиофен (выход 80%) и 4-литийдибензотиофен (выход 41%) [5]

При реакции 2-бромтиантрена с к-бутиллитием при —70° С получают 2-литийтиантрен с выходом 70% (судя по реакции карбонизации) [105—107]

о Вг

А/ YV

у ГУ

Так же проходит реакция 1-бромтиантрена с к-бутиллитием. После карбонизации получают с 50%-пым выходом 1-тиантренкарбоновую кислоту [107]. О получении 1-литийтиантрена металлированием тиантрена см. гл. 17.

Получение 2-литийтиантрена [106]. К раствору 5,9 г 2-бромтиантрена (0,02 моля) в 100 мл сухого эфира при —70° С прибавляют в течение 5 мин. 17 мл (0,02 моля) эфирного раствора н-бутиллития. Перемешивают при —70° С еще 20 мин. Цветная проба II в конце перемешивания отрицательна (гл. 25). Карбонизуют твердой углекислотой и выделяют после обработки 3,58 з (70%) 2-тиантренкарбоновой кислоты, т. пл. 226—228° С.

2-Бромфеноксатиин при кипячении с к-бутиллитием в течение 15 мин. образует с выходом 63,7% 2-литийфеноксатиин [62 J

~ Вг Q Li с, СООН

аду ^<ХХУ ШХУ

Выход 2-литийфеноксатиина указан по реакции карбонизации [621.

Литиевые производные барена (карборана)

При действии к-бутиллития на 2-бромметилбарен наблюдается обмен брома на литий с образованием 2-литийметилбарена с последующей изомеризацией:

о-НСВюНзоСНгВг -^S^. o-HCBi0Hi0CCH2Li — o-LiCBioHioCCHs.

эфир

При действии к-бутиллития на 1-метил-2-бромметилбарен на холоду легко протекает обмен брома на литий и образуется 1-метил-2-литийметил-барен [108].

ЛИТЕРАТУРА

1. Gilman Н., Spatz S. М., J. Org. Chem., 16, 1485 (1951).

2. Gilman H., Gregory W. A., Spatz S. M., J. Org. Chem., 16, 1788 (1951).

3. Wibaut J. P., D e J о n g e A. P., V а п d e г V о о г t Н. G„ Ot to H. L., Rec. trav. chim., 70, 1054 (1951).

4. Sunthankar S. V., Gilman II., J. Org. Chem., 16, 8 (1951).

5. Jones R. G., Gilman H., Org. Reactions, 6, 339 (1951).

6. M о s e s P., Gronowitz S., Arkiv kemi, 18, 119 (1962).

7. В a d e r H., Oroshnik W., J. Am. Chem. Soc, 79, 5688 (1957).

8. Spatz S. M., Iowa State Coll. J. Sci., 17, 129 (1942); C. A., 1943, 3434.

9. Adamson D. W., Billinghurst J. W., J. Chem. Soc, 1950, 1039.

10. H e e г J., Hoffnamm K., Helv. Chim. Acta, 39, 1820 (1956).

11. M с С a r t у F. J., Tilford С. H., Van С a m p e n M. G., J. Am. Chem. Soc, 79, 472 (1957).

12. S p e г b e r N.. V i 1 1 i a n i F., P a p a D. Пат. США 2739968 (1956); РЖХим., 1958, 68498П.

13. Geoffrey G., Англ. пат. 830519 (1960); РЖХим., 1961, 17Л327.

14. В е г g е г L., Ziering A., L е е J., J. Org. Chem., 12, 905 (1947).

15. N u n n A. J., Schofield K., J. Chem. Soc, 1952, 589.

16. Gilman H., Spatz S. M., J. Am. Chem. Soc, 62, 446 (1940).

17. G i 1 m a n H., Spatz S. M., J. Am. Chem. Soc, 63, 1553 (1941).

18. Ziegler K., Z e i s e r H., Ann., 485, 174 (1931).

19. U h 1 e F. C, Krneger J. E., Rogers A. E., J. Am. Chem. Soc, 78, 1932 (1956).

20. Murray A., Foreman W. W., L a n g h a m W., J. Am. Chem. Soc, 70, 1037 (1948).

21. Kruger S., M a n n F. G., J. Chem. Soc, 1955, 2755.

22. В e h e г W. Т., H о 1 1 i d а у W. M., Gaebler О. H., J. Biol. Chem., 198, 573 (1952).

23. French H. E„ Sears R., J. Am. Chem. Soc, 73, 469 (1951).

24. Murray A., Foreman W. W., Langham W., Science, 106, 277 (1947).

25. Bonnier J. M., Court J., Fay Т., Bull. Soc. chim. France, 1967, 1204. 25a. Gilman II., Melstrom D. S., J. Am. Chem. Soc, 68, 103 (1946).

26. W i b a u t J. P., Heeringa L. G., Rec. trav. chim., 74, 1008 (1955).

27. M u г г а у A., L a n g h a m W. H., J. Am. Chem. Soc, 74, 6289 (1950). 27a.Berry D. J., Wakefield B. J., Progress in Organic Chemistry. Ргос. IV

Internat. Conf. on Organometal. Chem. Ed. M. I. Bruce, F. G. Stone. London, Burlington House, 1969, C-12; J. Chem. Soc, 1969C, 1285, 2342.

28. С о о k J. D., Wakefield B. J., Chem. Communs., 1967, № 150.

29. С h a m b e'r s R. D., Hutchinson J., Musgrave K. R., J. Chem. Soc,

1964, 3736.

30. Banks R. Е., Burgess J. Е., Cheng W. М., Haszeldine В. N.. J.

Chem. Soc, 1965, 575.

30a.С о о к J. D., Wakefield В. J., Heaney H., Jail on ski J. M., J.

Chem. Soc, 1968C, 2727; 1969C, 1973, 2342, 2376. 306.С о о к D. J., Wakefield В. J., J. Organometal. Chem., 13, 15 (1968). ЗОв.В a n к s R. E., Haszeldine R. N.. P h i 1 1 i p s E., Young I., J. Chem.

Soc, 1967C, 2091.

ЗОг.В a n к s R. E., Haszeldine R. N.. Y о u n g I. M., J. Chem. Soc, 1967C, 2089.

ЗОд.В e г г у D. J., Wakefield B. J., J. Chem. Soc, 1969C, 2342, 1285.

31. Gilman H., Soddy T. S., J. Org. Chem., 22, 565 (1957).

32. Gilman H., Soddy T. S., J. Org. Chem., 23, 1584 (1958).

33. Engl R. В., I ii graham L. L., J. Org. Chem., 26, 4933 (1961).

34. G r e w e R., M о n d о n A., N о b 1 e E., Ann., 564, 161 (1942).

35. Meln R. H., Gilman H., J. Org. Chem., 20, 73 (1955).

36. Gilman H., Moore L. O., J. Am. Chem. Soc, 80, 2195 (1958).

37. Huttel R., Schon M. E., Ann., 625, 55 (1959).

38. Гольдфарб Я. Л., Годов и нова С. Н., Изв. АН СССР, серия хим., 1965, 1671.

39. U 1 Ь г i с h t Т. L., Tetrahedron, 6, 225 (1959).

40. М е h t а М. D., Miller D.,Mooney E. F., J. Chem. Soc, 1965, 6695.

41. H e у e s T. D., Roberts J. C, J. Chem. Soc, 1951, 328.

42. L a a d 1 e у В. W., J. Am. Chem. Soc, 78, 2136 (1956).

43. S с h а p i г о R., Chambers R. W., J. Am. Chem. Soc, 83, 3920 (1961).

44. Chang P. K„ Ulbricht T. L., J. Am. Chem. Soc, 80, 976 (1958).

45. F r i e d к i n M., Roberts D., J. Biol. Chem., 207, 257 (1954).

46. Gilman II., Cheney L. C, W i 1 1 i s H., J. Am. Chem. Soc, 61, 951 (1939).

47. Gilman H., Langham W., Willis H., J. Am. Chem. Soc, 62, 346 (1940).

48. Gilman H., Willis H., Swislowsky J., J. Am. Chem. Soc, 61, 1371 (1939).

49. Gilman H., Banner J., J. Am. Chem. Soc, 62, 344 (1940).

50. Gilman H., Melstrom D. S., J. Am. Chem. Soc, 70, 1655 (1948).

51. Gronowitz S., Sorlin G., Arkiv kemi, 19, 515 (1963).

52. Gronowitz S., Sorlin G., Acta Chem. Scand., 15, 1419 (1961).

53. R о b b a M., Zaluski M. C, Compt. rend., C262, 1715 (1966).

54. Goldfarb J. L., Volkenstein J. В., В e I e n к i j L. I., Angew. Chem., 80, 547 (1968).

55. T a p а с о в а Л. Д., Голъдфарб Я. Л., Изв. АН СССР, серия хим., 1965, 2013.

56. Р a u 1 R., Tchelitcheff S., Compt. rend., 230, 1473.

57. Gilman H., Morton J. W., Org. Reactions, 8, 333 (1954).

58. Г и л м а н Г., Органические реакции, 8, 354 (1956).

59. Gilman Н., Swislowsky J., Brown G. Е., J. Am. Chem. Soc, 62, 348 (1940).

60. Gilman H.,SwissJ., Willis H. В., Yeoman F. A., J. Am. Chem. Soc. 66, 798 (1944).

61. W i I 1 i s H. В., Iowa State Coll. J. Sci., 18, 98 (1943); C. A., 1944, 739.

62. G i 1 m a n H., Van-Ess, Willis H. В., Stuckwisch C. G., J. Am. Chem., Soc, 62, 2606 (1940).

63. A k a g i J., I v a s i g e Т., J. Pharmac Soc. Japan, 74, 610 (1954); РЖХим, 1957, 26817.

64. Lawesson S. O., Arkiv kemi, 11, 345 (1957).

65. Lawesson S. O., Arkiv kemi, 11, 325 (1957).

66. Gronowitz S., Arkiv kemi, 7, 361 (1954). ' '

67. В о b e r t s J. D., Curtin D. Y., J. Am. Chem. Soc, 68, 1658 (1946).

68. Lawesson S. O., Arkiv kemi, 11, 317 (1957).

69. Lawesson S. O., Acta Chem. Scand., 10, 1020 (1956).

70. Hornfeldt А. В., Gronowitz S., Acta Chem. Scand., 16, 789 (1963).

71. Lawesson S. O., Arkiv kemi, 11, 373 (1957).

72. Gronowitz S., Arkiv kemi, 13, 295 (1959).

73. G г о n о w i t z S., Arkiv kemi, 8, 441 (1955).

74. Gronowitz S., Arkiv kemi, 12, 533 (1958).

75. Gronowitz S., Arkiv kemi, 13, 269 (1959).

76. Gronowitz S., Arkiv kemi, 16, 309 (1960).

77. Gronowitz S., Arkiv kemi, 16, 363 (I960).

78. Gronowitz S., M о s e s P., H a k a n s s о n R., Arkiv kemi, 16, 267 (1960).

79. Lawesson S. O., Arkiv kemi, 11, 387 (1957).

80. Gronowitz S., Karl s son H. O., Arkiv kemi, 17, 89 (1961).

81. G г о n о w i t z S., Hakansson R., Arkiv kemi, 17, 73 (1961).

82. Gronowitz S., Moses P., Hornfeldt А. В., Hakusson R., Arkiv kemi, 17, 165 (1961).

83. Gronowitz S., M о s e s P., Hornfeldt А. В., Arkiv kemi, 17, 237 (1961).

84. Gronowitz S., Advances in Heterocyclic Chemistry. N. Y., Academic Press, 1964, p. 75.

84a.Л и т в и н о в В. П., Фрэпкл Г., Изв. АН СССР, серия хим., 1968, 1828. 846.М ottensen J. Z., Lawesson S. О., Acta Chem. Scand., 22, 1056 (1968). 84B. Fournari P., Guilard R., Person M., Bull. Soc. chim. France, 1967, 4115, 4121.

85. Caesar P. D., Brauton P. D., Ind. Eng. Chem., 44, 122 (1952).

86. Gronowitz S., Frost ling H., Tetrahedron Letters, № 17, 604 (1961).

86a.R a u s с h M. D., Criswell Т. K., Ignatowicz A. K., J. Organometal.

Chem.,

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем компанию Ренесанс - поручни для лестниц - надежно и доступно!
ограничитель для двери поворотный
кант билеты
болезненное щелканье больших пальцев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)