химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

h a w D., M a ss e у A. G., J. Organometal. Chem., 8, 1 (1267).

127. В m r d о n J., К i a g D. R., T a t 1 о w J. C, Tetrahedron, 22, 2541 (1966).

127a.D e Pasquale R., J. Organometal. Chem., 15, 233 (1968).

1276.11 a i d u с I., Gilman II., Progress in Organic Chemistry. Ргос. IV Internat. Conf. on Organometal. Chem. Ed. M.I. Bruce,F. G. Stone. London, Burlington House, 1969, C-ll.

128. Haiduc I, Oilman H., J. Organometal. Chem., 13, P—4 (1968).

129. H e a n о у H., Jablonski J. M., Tetrahedron Letters, № 37, 4529 (1966).

130. S h i i n a K., Br en nan Т.,Gilman II., J. Organometal. Chem., 11, 471 (1968). !30a.Fearon F. W., Gilman H., J. Organometal. Chem., 13, 73 (1968).

1306.В e г г у D. J., Wakefield B. J., Progress in Organic Chemistry. Ргос. IV Internat. Conf. on Organometal. Chem. Ed. M. I. Bruce, F. G. Stone. London Burlington House, 1969, С — 12; J. Chem. Soc, 1969D, 1273.

131. Haiduc I., Gilman H., 3 International Symposium iiber Metallorganische Chemie. Kurzreferate. Miinchen, 1967, S. 54.

132. R а и s с h M. D., Tibbetts F. E., Gordon H. В., J. Organometal. Chem., 5, 493 (1966).

133. Morris P. J., F e a г о n F. W., GilmanlL, J. Organometal. Chem., 9, 427

(1967).

134. Seyferth D., Saraf idis C, Evnin А. В., 7. Organometal. Chem., 2, 417 (1964).

135. II а д i. M. M., Талалаева Т. В., Казенникова Г. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 65.

136. II а д ь М. М., Талалаева Т. В., Казенникова Г. В., Кочешков К. А., Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 71.

137. Талалаева Т. В., К а з е н п и к о в а Г. В., К о ч е ш к о в К. А., ЖОХ, 29, 1595 (1959).

138. Benkeser R. A., Schroeder W., Thomas О. И., J. Am. Chem. Soc, 80, 2283 (1958).

139. Woods G. P., S w e n a r t о n J. E., Isaacson R. В., J. Org. Chem., 26, 309 (1960).

140. Gilman II., Wei pert E. A., J. Org. Chem., 22, 446 (1957).

141. Gilman TI., Goodman J. J., J. Org. Chem., 22, 25 (1957).

142. Morton J. W., Iowa State Coll. J. Sci., 28, 367 (1954); РЖХим., 1955, 42855.

143. Lewis G. E., J. Org. Chem., 31, 749 (1966).

144. Hey D. II., Stirling J. M., Williams G. H., J. Chem. Soc, 1955, 3963.

145. Woods G. F., Oppelt J. C, Isaacson R. В., J. Am. Chem. Soc, 82, 5232 (1960).

146. Woods G. F., Scotti F., J. Org. Chem., 26, 312 (1961).

146a.H e a n e у II., Lees P., Tetrahedron, 24, 3717 (1968).

1466.Fi Her R., Fie big A. E., Chem. Communs., 1968, 606.

147. Cohen S. C, Tomlinson A. J., Wiles M. R., M a s s e у A. G., J. Organometal. Chem., 11, 385 (1968).

148. Cohen S. C, Masscy A. G., J. Organometal. Chem., 10, 471 (1967).

149. 11 e 1 I w i n k e 1 D., Ber., 99, 3642 (1966).

150. Hellwinkel D., Ber., 99, 3660 (1966).

151. D r e f a h 1 G., Winnefeld K., J. prakt. Chem., 28, 242 (1965).

152. Constantine P. R., II a 1 1 G. E., Harrison C. R., McOmie J. F., S e a r 1 e R. J., J. Chem. Soc, 1966C, 1767.

153. Doss Ii. C, Solomon P. W., J. Org. Chem., 29, 1567 (1964).

154. Alexander R. L., J. Org. Chem., 21, 1464 (1956).

155. Snvder H. R., Weaver C, Marshall C. D., J. Am. Chem. Soc, 71, 289 (1949).

156. Gilman H., Gorsich R. D., J. Am. Chem. Soc, 77, 6380 (1955).

157. Cade J. A., Pi lb earn A., J. Chem. Soc, 1964, 114.

158. Akawie R. I., J. Org. Chem., 26, 243 (1961).

159. Cade I. A., Pilbeam A., Tetrahedron, 20, 519 (1964).

160. Wittig G., L e h m a n n G., Ber., 90, 875 (1957).

161. A d с о с k W. E., Diss. Abstr., 22, 1402 (1961).

162. Wittig G, Herwig W„ Ber., 88, 962 (1955).

163. Heaney Н., Н е i п к е у D. М., М a n n F. G., М i 1 1 а г I. Т., J. Chem. Soc, i'958 3838

164. W i t t i g G., G e i s s 1 e r G., Ann., 580, 44 (1953).

165. Gilman H., M о о r e F. W., J. Am. Chem. Soc, 62, 1843 (1946).

166. Gilman H., M о о r e F. W., BaineO., J. Am. Chem. Soc, 63, 2479 (1941).

167. Gilman H., В r a n n e n C. G., I n g h a m R. K., J. Org. Chem., 22, 685 (1957).

168. G. В a h r, R. GelUs, Ber., 91, 825 (1958).

169. Beringer F.M., Farr J. A., Sands S., J. Am. Chem. Soc, 75, 3984 (1953).

170. Murray A., Roazio A. R., J. Am. Chem. Soc, 74, 2408'(1952).

171. Lawesson S. O., Acta Chem. Scand., 12, 1 (1958).

172. Reid W., Bodem H., Ber., 91, 1354 (1958).

173. Bonnier J. M., Rihaudo J., Bull. Soc. chim. France, 1966, 3901.

174. Letsinger R. L., G i e p i n J. A., V u 1 1 о W. J., J. Org. Chem., 27, 672 (1962).

175. Rasheed K., Tetrahedron, 22, 2957 (1966).

176. Torssell K., Acta chem. Scand., 16, 87 (1962).

477. Wit tig G., Benz E., Ber., 92, 1999 (1959).

178. H u i s g e n R., R ist H., Naturwiss., 41, 358 (1954).

179. Михайлов Б. M., Изв. АН СССР, ОХН, 1948, 421.

180. М u 1 1 е г Е., Т о р е 1 Т., Ber., 72, 272 (1939).

181. Михайлов Б. М., Б р о н о в и ц к а я В. П., ЖОХ, 23, 130 (1953).

182. Михайлов Б. М., Броновицкая В. П., ЖОХ, 22, 157 (1952).

183. Applequist D. Е., Little R. L., Friedrich Е. С, Wall R. Е., J. Am. Chem. Soc, 81, 452 (1959).

184. Gilman H., Cook Т. H., J. Am. Chem. Soc, 62, 2813 (1940).

185. Green M., Hudson R. F., J. Chem. Soc, 1958, 3129.

186. Михайлов Б. M., Чернова Н. Г., ЖОХ, 21, 1517 (1951).

186а.Н о г а й д е л и А. И., Табатидзе Н. И., Ж. орг. химии, 5, 732 (1969). 1866.Н огайдели А. И., Табатидзе Н. И., Авхазава И. И., Ж. орг. химии, 4, 104 (1968).

187. Newman М. S., Во den Н., J. Org. Chem., 26, 1759 (1961).

188. Михайлов Б. М., К о з м и и с к а я Т. К., ЖОХ, 23, 1220 (1953).

189. Михайлов Б. М., К о з м и и с к а я Т. К., ДАН СССР, 59, 509 (1948).

190. Михайлов Б. М., Ч и н а е в а А. Д., ЖОХ, 22, 1887 (1952).

191. Berg A., Acta Chem. Scand., 3, 655 (1949).

192. De Clerg M., Martin R. H., Bull. Soc chim. Belg., 64, 367 (1955).

Глава 10

АРОМАТИЧЕСКИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ЗАМЕСТИТЕЛИ В ЯДРЕ (КРОМЕ ГАЛОИДОВ)

В этой главе приведены методы получения ароматических литийорганических соединений, замещенных в ароматическом ядре (кроме галоид-и алкилзамещенных ArLi, которые рассмотрены в главе 9). Ниже приводится описание методов синтеза ароматических соединений лития, содержащих в качестве заместителей следующие группы: NAlk3, NHAlk, GHaNAlk2, (CHa)reNALka, NAra, NH2, OAlk, OAr, SAr, OH, (CH^OH, SeCH3, PAlk2, P(CH2Ar)2, PAra, N[Si(CH3)3]2, Si(GH3Ar)3 и OSiAlk3, AsAr3, GeAlk3. В отдельных случаях наряду с указанными выше группами в ароматическом ядре литийорганического соединения может содержаться и галоид. Отмечены также редкие примеры синтеза ароматических соединений лития, содержащих группы N02, CN, СООН, COR и др. Обычно в этих реакциях обмена галоида на литий применяют к-бутиллитий и реже ?— фениллитий. Вторым компонентом реакции является АгВг, ArJ или в редких случаях АгС1.

Условия проведения реакции обмена галоида на литий в замещенных галоидных ароматических соединениях в значительной мере зависят как от характера заместителя, так и от его положения в ароматическом ядре по отношению к галоиду. Большое значение имеет также температура, при которой проводится реакция, и растворитель. Повышение температуры способствует увеличению скорости побочных реакций — металлирования, конденсации и взаимодействия с растворителем, а снижение температуры реакции (от О до —100° С) резко снижает скорости этих реакций. Можно еще раз отметить, что скорость обмена брома или иода на литий в углеводородных растворителях значительно ниже в петролейиом эфире, гексане, гептане, бензоле или их смеси, чем в простых эфирах (преимущественно диэтиловом, реже дибутиловом). В тетрагидрофуране резко возрастает скорость как реакции обмена, так и побочных реакций (увеличение полярности связи С—Li* образование более прочного сольвата литийорганического соединения, чем в эфире). Еще более резкое возрастание реакционноспособности органического соединения лития известно при применении хелатных комплексов с дитретичными аминами.

Ароматические соединения лития, содержащие аминогруппы

(NH.2, NHR, NR2, NAr2)

Метод обмена галоида на литий широко применяют для синтеза ароматических литийорганических соединений, содержащих диалкиламиногруппы. Известно, что при прямом действии лития на ароматические бромзамещен-ные амины могут быть получены с хорошим выходом литиевые соединения третичных аминов типа /г-диметиламинофениллития или ]Ч-метил-2,2'-ли-тийди-7г-толиламина (гл. 6). При наличии в заместителях активных атомов водорода (NHR, ОН, NH2 и др.) необходимо применять избыток литийорганического соединения (2—3 экв. и более), так как в первую очередь происходит замещение активного водорода этих групп на литий и далее проходит реакция обмена. Например, для получения ароматических литийорганических соединений ряда анилина с незамещенной аминогруппой применяют от 2 до 3 экв. к-бутиллития или еще больше.

При действии 3 экв. w-бутиллития на тг-броманилин в эфире образуется п-К,гЧ-трилитийанилин с выходом 70% (выпадающий в концентрированных растворах в виде светло-желтого кристаллического осадка) [3—5]. В сухом состоянии при доступе воздуха тг-ГЧ,]Ч-трилитийанилин крайне легко взрывается.

Работу с этим соединением обычно проводят под инертным газом и стараются применять его только в виде суспензии. Взрывы описаны при доступе воздуха к сухим кристаллам. Благодаря тому, что га-1Ч,]^-трилитийанилин выделяется в кристаллическом состоянии, он может быть отмыт декантацией от избытка н-бутиллития и исходного анилина до введения во вторичную реакцию [3, 4]. При карбонизации такого «трехлитиевого» производного газообразной углекислотой с меченым углеродом, С14Ог, получают с выходом около 40% меченую гс-аминобензойную кислоту [4, 5]. При применении твердой углекислоты выход л-аминобензойной кислоты достигает 65—70% [1, 2, 4, 6]. Применяя гс-аминофениллитий (полученный с выходом от 65 до 93% из тг-броманилина и к-бутиллития), проводят синтез смешанных ароматических ге-аминозамещенных фенильных соединений свинца [2], мышьяка [1], фосфора [1

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радужные яркие розы цена
Фирма Ренессанс лестница в коттедж цена - качественно, оперативно, надежно!
стул изо описание
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Sony VPL-DX122 - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)