химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

olbier W. R., J. Am. Chem. Soc, 87, 2292 (1965).

24a.К 6 b r i с h G., А к h t a r A., A n s a r i F., Brccof f W. E., В iittner H., Drischel W., Fischer R.H., Flory К., Frohlich H„ Goyert W., Heinemann H., Hornke I., M e г к 1 e H. R., Trapp II., Z unci orf W., Angew. Chem., 79, 15 (1967).

25. Ho berg II., Ann., 656, 1 (1962).

25a. Fischer R. H., Kobrich G., Ber., 101, 3230 (1968). 256.K о b r i с h G., Fischer R. H., Ber., 101, 3219 (1968). 25в.К о b r i с h G., Fischer В. H., Ber., 101, 3208 (1968).

26. J efford C. W., Yen E. H., Medary K., Tetrahedron Letters, № 51, 6317 (1966).

27. Dilling W. L., E dam u re F. Y., J. Org. Chem., 32, 3492 (1967).

28. Moss R. A., J. Org. Chem., 30, 3261 (1965).

29. Dilling W. L., J. Org. Chem., 29, 960 (1964).

30. Marquis E. Т., Gardner P. D., Chem. Communs., № 20, 726 (1966).

31. Closs G. L., J. Am. Chem. Soc, 84, 809 (1962).

32. Closs G. L., Closs L. E., J. Am. Chem. Soc, 82, 5723 (1960).

33. С 1 о s s G. L., Schwartz G. M., J. Am. Chem. Soc, 82, 5729 (1960).

34. Closs G. L., Closs L. E., J. Am. Chem. Soc, 81, 4996 (1959).

35. Closs G. L, Closs L. E., J. Am. Chem. Soc, 83, 2015 (1961).

36. Closs G. L., Closs L. E., J. Am. Chem. Soc, 83, 1003 (1961).

37. U n t с h K. G., Martin D. J., Castellucci N. Т., J. Org. Chem., 30, 3572 (1965).

37a.M e г к e r R. L., Scott M. J., J. Organometal. Chem., 4, 98 (1965).

38. Wittijf G., Witt II., Ber., 74, 1447 (1941).

39. W i I t i g G., P о с к e 1 s U., Ber., 72, 884 (1939).

40. Нефе д о в О. М., Ширяев В. И., X а ч а т у р о в А. С, ЖОХ, 35, 509 (1965).

41. Kirmse W., W е d е 1 В. G., Ann., 666, 1 (1963).

42. Kirmse W., В ii 1 о w, В. G., Ber., 96, 3316 (1963).

43. Kirmse W., Bfilow B. G., Ber., 96, 3323 (1963).

44. Kirmse W., W e d e 1 B. G., Angew. Chem., 75, 672 (1963).

45. Kirmse W., W e d e 1 B. G., Aim., 676, 1 (1964).

46. Miller W. Т., Kim C. S., J. Am. Chem. Soc, 81, 5008 (1959).

47. Pierce О. R., M с В e e E. Т., J u d d G. F., J. Am. Chem. Soc, 76, 474 (1954).

48. M с В e e E. Т., Roberts C. W., Curtis S. G., J. Am. Chem. Soc, 77, 6387 (1955).

.49. J ohncock P., J. Organometal. Chem., 6, 433 (1966).

50. Elements II. J., J. Chem. Soc, 1954, 2979.

51. Chambers R. D., Musgrave W. K., Savory J., J. Chem. Soc, 1962, 1993.

51a..) ohncock P., J. Organometal. Chem., 19, 257 (1969).

52. В e e 1 J. A., Clark H. C, W h у m a n D., J. Chem. Soc, 1962, 4423.

53. Андрианов К. А., Методы элементооргапической химии. Кремний. М., «Наука», 1968.

э4, Summers L, Larson М. L., J. Am. Chem. Soc, 74, 4498 (1952).

55. \V i t t i g G., Harborth G., Ber., 77, 306 (1944).

56. Jones G., Law N. D., J. Chem. Soc, 1958, 3631.

57. Blake S., Jones G., J. Chem. Soc, 1963, 431.

58. Schollkopf U., Paust J., Ber., 98, 2221 (1965).

59. M с Donald R. N., Krueger R. A., J. Org. Chem., 30, 4372 (1965). HO. Reeve W., Fine L. W., J. Am. Chem. Soc, 86, 880 (1964).

61. J ones VV. M., P у г о n R. S., Tetrahedron Letters, № 9, 479 (1965).

62. Lansbury V. Т., Pattison V. A., Clement VV. A„ Sidler J. D., J. Am. Chem. Soc, 86, 2247 (1964).

63. Laos b u г у tP. T., Pattison V. A., J. Am. Chem. Soc, 85, 1886 (1963).

64. II о w d с n M. E., Roberts J. D., Tetrahedron, Suppl., 2, 403 (1963).

65. A p p 1 e q u i s L D. E., Peterson A. II., J. Am. Chem. Soc, 83, 862 (1961).

65a.Dewar M. J., Harris J. M., J. Am. Chem. Soc, 90, 4468 (1968).

656. Dewer М. J„ Harris J. М., 1. Am. Chem. Soc., 91, 3652 (1969).

66. Walbprsky H. M., I m(p as t a t о P. J., Young A. E., 7* Am. Chem, Soc, 86, 3283 (1964).

67. Walborsky H. M„ ImpastatoF. J., J. Am. Chem. Soc, 81, 5835 (1959),

68. W a 1 Ь о r s к у H. M., Impastato F. J., Record Chem. Progr., 2^, 75 (1962),

69. S i s i d о К., К о г i m a S„ Takizawa Tetrahedron Letters, № 1, 33 (1967),

70. Kobrich G., Goyert W., Tetrahedron, 24, 4327 (1968). '

71. M о or e W. R., Ward H. R., J. Org. Chem., 27, 4179 (1962).

72. Taylor D. K., Chem. Rev., 67, 317 (1967).

73. К i r m $ e W., Carbene Chemistry. London — New York, Acad. Press., 1964, p. 163.

74. S к a 11 e Ь о 1 L., Tetrahedron, 23, 1107 (1967).

75. Skattebol L., Acta Chem. Scand., 17, 1683 (1963).

76. Moore W< R., Ward H. R., J. Org. Chem., 25, 2073 (1960).

77. Skattebol L„ Tetrahedron Letters, № 5, 167 (1961).

78. Moore W. R„ Ward H. R., M e r r i 11 R. F., J. Am. Chem. Soc, 83, 2019 (1961).

79. Peiffer G., Bull. Soc chim. France, 1962, 776.

80. W о о d w о r t h R. C, S к e 11 P. S., J. Am. Chem. Soc, 79, 2542 (1957).

81. Skattebol L., Chem. a. Ind., 1962, 2146.

82. Skattebol L., J. Org. Chem., 31, 2789 (1966).

83. Skattebol L., Tetrahedron Letters, № 26, 2175 (1965).

84. Kirmse W., Carbene Chemistry. London — New York, Academic Press Inc., 1964.

85. Htne J., Divalent Carbon. N. Y., Ronald Press, 1964.

86. Muhlstadt M., Graefe J., Ber., 100, 223 (1967).

86a. Ward H. R., Lawler R, G., Loken H. Y., J. Am. Chem. Soc, 90, 7359 (1968).

87. Marquis E. Т., Gardner- P. D., Chem. Communs., № 20, 726 (1966).

88. Moore W. K., Ward H. R., Chem. a. Ind., 1961, 594.

88a. Taylor K. G., Hobbs W. F., Tetrahedron Letters, № 10, 1221 (1968).

89. Lansbury P. Т., Sidler J. D., Tetrahedron Letters, № 11, 691 (1965).

90. Lansbury P. T*., Sidler J. D., Chem. Communs., № 25, 373 (1965).

90a. Seyferth D„ E v n i n А. В., Blank D. R., Inorg. Nucl. Chem. Letters, 3, 181 (1967).

906. S eyf erth D., E v n i n А. В., В 1 a n к D. R., J. Organometal. Chem., 13, 25 (1968).

91. CristolS. I., J arvis В. В., J. Am. Chem. Soc, 89, 401 (1967),

92. Wittig G., Rautenstrauch V., Wingler F., Tetrahedron, 22, 189 (1966) (Supplement).

93. Bernstein D., Ann., 702, 8 (1967).

94. Rio G., S a u z G. Bull. Soc. chim. France, 1966 , 3307.

Глава 7

НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ АЛИФАТИЧЕСКИЕ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

(ВИНИЛЬНЫЕ И АЛКИНИЛЬНЫЕ)

Метод обмена галоида на литий может быть полезен при синтезе некоторых винильных литийорганических соединений — трифторвиниллития, 1^ром-2,2-диметилвиниллития, а также винильных алициклических соединений (например, циклооктатетраениллития). В основном весь материал Этой главы иллюстрирует возможность промежуточного образования ванильных соединений лития в результате реакции обмена и указывает возможные продукты их превращений. Кроме того, приведены примеры обмена хлора на литий для производных ацетилена, ХС=±=СС1 [Х=*=С1, (CH3)3Si, <СН8)30б].

Галоидзамещенные винильные соединения лития

Синтез трифторвиниллития проводят с выходом до 65—75% действием метиллития (в среде эфира) или н-бутиллития (в эфире или пентане) на три-фторбромэтилен при —78° С [1, 1а}. Возможность синтеза трифторвиниллития этим путем была несколько неожиданной, так как было хорошо известно что тетрафторэтплен и трифторхлорэтилен взаимодействуют с лптийоргани ческими соединениями только с образованием продуктов конденсации Выход трифторвиниллития определяли по реакции его с трифторацетопо^ и циклогексаноном (72,7 9-6) [1] или с тримет ил.\лорсиланом (65%) [1а]

CHl.bi CF,('OCHs I

CFo=CFBr v CFa=CFLi *- GF.=CF—С—OH

CH3

Показано, что при применении в этой реакции «-бутиллития выход бромистог «-бутила равен 98?о [I]. Трифторниниллнтии устойчив и эфире прн —78° С в теченп 1 часа и разлагается примерно на 37% чере.ч 24 часа при этой температуре. Устойчивое! его спижается при —27° С и резко падает при 0° С. Отмочено, что раабапленные раствор трифторвиниллития более стойки по времени, чем концентрированные. При осторожно нагревании (возможны взрывы!!) раствора трифторвиниллития, полученного действие «-бутиллития в смеси пентаи гексан, выделяют фтористый литий н фторсодержащг полимеры. Полученный полимер относительно богат водородом, что говорит об участи растворителя в процессе разложения. Большим преимуществом трнфторнинпллптл но сравнению с бромистым трнфторвинилмагннем является то, что оп может быть пол\ чен как п эфире, так и в углеводородных средах, а спите:) триф-горвппилыгого реактив Грнньяра можно проводить только в тетрагидрофуране [1— 3].

Получение трифторвиниллития [1, 1а].

а) Реакцию проводят под азотом в колбе, соединенной с двумя калиброванным

капельными воронками, мешалкой и обратным холодильником, охлаждаемым смесь

сухого льда и ацетона. В одиу капельную воронку помещают 227.5 мл 0.603 N раствор

метиллития в эфире (0,127 моля), а в другую 1.5,25 г трнфторацетопа (0,136 моля) в 80 м

эфира. И колбу помещают и охлаждают до—78° С 22,0 г трифторвипилбромида (0,137 м<

ля) в 80 мл эфира. При перемешивании прибавляют 20 мл раствора метиллития, зате

через 30 сек. приливают 10 мл раствора трнфторацетопа. выдерживают при —78°

."> мин. и повторяют прибавление обоих компонентов. По окончании прибавления пыде]

живают прп этой же температуре еще 1 час, удаляют охлаждепно и дают реакционно

смеси дойти до иомнатпои температуры н течение 4 час. .Чатем гидролизуют 6 Лг соля не

кислотой (50—100 мл), эфирный слон отделяют, промывают водой. Соединенные водш.

слон экстрагируют эфиром. Эфирные растворы соединяют, сушат над сернокислым ма;

пием, фильтруют и перегоняют на колонке. Выделение продуктов реакции проводя

методом газо-жпдкостной хроматографии. Выход 2-метилгексафторбутеп-3-ола-2 в это

реакции 19,2 з (77,7%). Карбинол идентифицирован по ИК-сиектру сравнением с пробе

эаведомого соединения. (О синтезе трифторвиниллития методом переметаллиропашг

см. гл. 19.)

б) Применяют 1 Лг раствор метиллития, получеппый пз бромистого метила п литш

который охлаждают до —78° С и пропускают трнфторвнпилбромид (скондененрованны

в охлажденном приемнике) в небольшом избытке. Раствор становится темно-синим ;>

30 мин. Перемешивание продолжают еще 2 часа для завершения реакции обмепа. Да.к

прибавляют прн —78° С по каплям эквимолекулярное количество трпметнлхлорси.ыя

(например 0,26 моля на 0,26

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы обучения ремонт и эксплуатация газовых котлов ижевск
световые панели в интерьере квартиры купить
Купить коттедж в Переделкино в поселке Рассказовка
кпу-1м-н-о

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)