химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

] УФ [95, 95а] МС[129] ? КР[121] ЯКР [72, 73]

150] 65, 66,

150]

ИК[108, ЯМР [43, УФ [95] КР[150]

Выделение в чистом виде [101—103,105]; аиролив [111—114]; мо-нозфират CHaLi-0(CiHt)i [24]; смешанные комплексы (GH3Li)m.

•(G2H»Li)n [101—103, 111], (GH«Li)m(C«HYLi)n [76]; комплекс с

ЫХ(Х = Вг, J) [23, 24, 115]; а!-комплексы GHsLi [14, 74, 75, 116]; кинетика реакций CHaLi [42, 117, 117а]

Выделение в чистом виде и свойства (растворимость, т. пл., возгонка, перекристаллизация и др,) [23, 124,130—134]; структура кристалла [100, 101]; ассоциация [38, 39, 107, 108, 119]; плотность [135]; пиролиз [136]; термическая устойчивость [137-139]; давление насыщенного пара [140]; теплота сублимации [140]; электропроводность раствора [141—143]; дипольный момент [1,144, 145]; комплексы с эфирами [1, 116, 146]; с ЫХ (X=G1, Br, J) [109, 120], с аминами [Ю7], с сульфидами [146], с ROLi [62, 120, 147, 148]; смешанные комплексы с CH»Li [101, 102, 103,111], с (-С«Н»1л [67], с CeHiLi [76]; аг-комплексы, ЯМР [75]

Выделение в чистом виде, свойства [134, 151]; ассоциация [1, 23, 39, 108]; плотность растворов [151]; вязкость [151]; пиролиз [136]; термическое разложение растворов [151—154]; термическая устойчивость [138, 139]; электропроводность растворов Г141, 155, 156]; диэлектрическая проницаемость растворов [43, 155]; дипольный момент [1, 145]; упругость пара, теплота испарения [134]; теплота образования, энергия связи [157]; молекулярная перегонка [134]; кинетика реакции [1, 40 , 43, 158]; инициатор полимеризации [1, 159—161]; влияние полярных растворителей [1, 40, 155, 158, 162—164]; смешанные комплексы с RLi [67, 107, 139, 165, 166]; комплексы с ROLi [104, 167-169]; с LiX (X = С1, Br, J) [23, 109, 147], с аминами [1, 5, 6, 26, 107, 170-173], с сульфидами [146], с гидридом калия [174], с 1-метоксинафта-лином, ЯМР [79]; структура ассоциата в растворе [107]; кинетика термического разложения в углеводородных растворителях [175], комплекс с гексаметаполом [175а]

* Э — метод збулиоскопии; К — метод криоскопии; И — иэопиэстический метод. ИК - инфракрасные спектры поглощения; ЯМР — метод ядерного магнитного резонанса; УФ — ультрафиолетовые спектры поглощения; КР — спектры ком. бинационного рассеяния; ЭПР— метод электронного парамагнитного резонанса; ЭС — электронные спектры; МС — масс-спектры; ЯКР — метод ядерного квадру-польного резонанса.

Название соединения RLi, формула

Рентгенострук-турный анализ

Определение молекулярного веса (методы: Э, К, И *)

Спектральные методы исследованиями, ЯМР.ЭС УФ, КР, ЭПР, МС, ЯКР **)

Другие методы исследования и характеристика свойств

вто/ьБутиллитий sec-C4H8Li

т рет-В утя л л ит ий t-C4H9Li

Тримотилсилилметил-литий (CHe)»SiCHaLi

к-Амиллитий П-С5Н11Ы

к-Гекеиллитий п-СбНиЫ

н-Додециллитий

2-Мегилбутиллитий СаШСН(СШ)С1Ш

Ц иклонр опилл итий СзНДЛ.

Порошок [104]

К 1121]

К [177] И[178]

УФ [95]

ИК[151, 167] ЯМР [68, 121, 151] УФ [95] КР [151[

ЯМР [179] МС[180]

ИК [108]

ИК [108]

И.К [108] ЯМР [63-66]

ЯМР [182] ЯМР [69, 183]

Выделение в чистом виде, свойства [151], пиролиз [136, 151]; вязкость [151]; комплекс с В01л [169]

Получение в чистом виде, свойства [120, 167, 176]; термическая устойчивость [151]; термическое разложение раствора [121, 151, 175]. Структура ассоциата в растворе [1, 107, 121]

Выделение в чистом виде [177—179]; сублимация в вакууме [179]. Структура в растворе [136а, 177, 178] и в парах [179]

Дипольный момент Г1, 144, 145]: электролиз эфирного раствора [181]

Электролиз эфирного раствора [181]

Электролиз эфирного раствора [181]

Определение скорости инверсии в пентаие [182]

Б. Алифатические непредельные литийоргапические соединения

Виниллитий GH2=CHLi

Аллиллитий

сн2=снснаы

Бутен-З-иллитий СН8=СН (CHs)gLi

И [159]

ЯМР [128, 184] УФ [87, 95]

ЯМР [71, 128] УФ[184а|

ИК[185] ЯМР [185] УФ [185]

Выделение в чистом виде, свойства [128]; кинетика реакций [42, 117]

Выделение в чистом виде, свойства Г1281; ассоциация в эфире и ТГФ [71, 184а]

Структура ассоциата в циклопентане [185]

1 Название соединения RLi, формула Рентгекострук-турный анализ Определение молекулярного веса (методы Э, К, И*) Спектральные методы исследования (ИК, ЯМР.ЭС, УФ, КР, ЭПР, МС, ЯКР *?) Другие методы исследования и характеристика свойств

15 Пропениллитий CH3CH=CHLi {цис- и транс-) — — И К [58-61] ЯМР [176, 186] Изучение устойчивости конфигурации замещенного винильно-го радикала [58-61, 176, 186, 187]

16 Ацетиленид лития HC=CLi — — ИК [188-190] Получение в чистом виде [188—191]; пиролиз [190, 191]; комплексы с аммиаком [191], с третп-амином [171—173, 192—194], с LiBr [115]

17 RC=CLi (R=Alk, Аг) — И К [188-190] AlkCsCLi, выделение в чистом виде [188—190]; комплексы с LiBr [115]; ArCs=CLi, выделение в чистом виде [188—190, 195]; комплекс с LiCl [195а]

В, Ароматические лит ийорганические соединен ия

18

19 20 Фениллитий СеШЫ

Толиллитий СНзСоН^Ы (о-, т-, р-)

Мезитиллитий 2,4,6-(СН3)3СсН2ТЛ — Э[23, 39, 93, 107, 149]

Э[23, 93] Э[23, 93] ИК[б2а, 93, 124, 196, 197]

ЯМР [63—66, 766, 76в, 77, 78, 184] ЭПР[76а-76в, 93] УФ [76а]

ИК [93] ИК [93] Выделение в чистом виде, свойства [23, 39, 93, 115, 149, 198]; получение чистого эфирного раствора [199, 200]; образование дифенила при облучении ртутной лампой эфирного раствора [201] и при электролизе [181]; термическая устойчивость [202]; комплексы с эфирами [22, 23, 25, 203], с LiX (Х=Вг, J) [22-25, 204, 205]; af-комплексы [14, 116]

Выделение в чистом виде, свойства [23, 198]; монодиоксанат п- и о-толиллития [25 , 203]; моноэфират п-толиллития [25]; комплекс с LiBr для м- и п-толиллигия [21, 23]; af-комплексы [14. 116]

Выделение в чистом виде [23, 93]; моноэфират мезитиллития [93]

21 ос-Нафтиллитий a-CioHrLi Э [93] И К [93] ЯМР [203а] Выделение в чистом виде [25, 93]; моноэфират [25, 93]; монодиоксанат [203, 200]

Г, Литийорганические соединения арилзамещенных м е т а н о в it полимерные RL:

(окрашенные соединения)

22 Еензнллитий CaHsCHJji —* Э[39[ ЯМР [80, 82] УФ [95, 20] ЭС [87-90] Получение в чистом виде [208 , 209]; устойчивость растворов г эфире [117]; кинетика реакций [117]; бспзнланион в гексаме-тлполс [210]; ассоциация [39, 20/]

В высшей степени плодотворным оказалось применение метода ядерного магнитного резонанса (Н1 и Li7) при исследовании строения и реакций литийорганических соединений. Для алифатических соединений лития на основании спектров ядерного магнитного резонанса (Н1 и Li7) в различных растворителях подтверждено существование этих соединений в растворах в виде ассоциатов [1, 62—66]. Изучалась температурная зависимость спектров ЯМР Н1 и Li7, Li6 в толуоле для различных изотопнозамещенных соединений этиллития (C2H5Li, C2H5Li6, C2D5Li). Отмечен медленный межмолекулярный обмен алкильных групп при температуре от — 40 до 4° С [62, 67, 68]. Изучались обменные реакции между 7Z-G4H9Li, sec-C4H9Li, z-C4H9Li, (CH3)3SiCH2Li и литийполиизопреном (ЯМР-спектры бинарных смесей) [234а]. Детально изучен ЯМР-спектр циклопропиллития [69] и 4-трет-бутилциклогексиллития [70], ментиллития и неоментиддытия [70а ], инденил-лития [706], а также аллиллития (интервал температур от —100й до +60° С; эфир, ТГФ) [71]. Методом ЯМР-спектров Н1 и Li7 показано образование в среде эфира смешанных комплексов метиллития и фениллития Li4(GH3)3C6H5, а также этиллития и фениллития [ Li2(C2H5)(C6H5)]ra [8]. Изучались электрические квадрупольные взаимодействия ядер Li7 в AlkLi [72, 73]. Спектры ЯМР применялись при изучении эфирных растворов метиллития [73а, 736] с добавками диметилмагния или диметилцинка [74, 74а], а также метиллития и тетраметилборлития или тетраметилалю-минийлития и др. [75]. Методом ЯМР (Н1 и Li7) исследовались смешанные комплексы фениллития и дифенилмагния, а также фениллития идифенил-цинка, фениллития и этилата лития [ Li2(C6H5)(OC2H5)]n [76 J. Возможность существования таких комплексов делает вероятным возникновение комплексов AlkLi с полимерными соединениями лития (полистириллитием, полиизопропениллитием), что существенно для понимания процессов полимеризации [76]. Методом ЯМР при исследовании RLi в полярных растворителях показана ионная природа связи G — Li (где R == Аг или гетеро-цикл) [76а, 766, 76в].

Краткий обзор посвящен спектрам ЯМР высокого разрешения элементо-органических соединений, в том числе и RLi [77]. Сравнивались спектры ЯМР фениллития, дифенилмагния и дифенилцинка [78, 78а]. Показано образование комплекса к-бутиллития с 1-метоксинафталином в процессе металлирования [79]. С использованием ЯМР-спектров охарактеризованы бензиллдтий, дифенилметиллитий и трифенилметиллитий в тетрагидро-фуране [80—82]. В арилзамещенных соединениях типа бензиллития в полярных растворителях подтверждена локализация отрицательного заряда на ароматическом ядре [82а]. Производные тиениллития охарактеризованы методом протонного магнитного резонанса (2-тиениллитий, З-бром-2-тиенил-литий, З-пентадейтерофенил-2-тиениллитий и 4-бром-З-тиениллитий) [826, 82в, 82г]. Исследована структура аддукта к-бутиллития к пиридину [82д].

Определялась геометрическая устойчивость изомеров 1,3-дифенилал-лиллития [83] и фенилаллиллития. Кроме того, изучался методом ЯМР дифенилметиллитий [80, 81], 1,2,3,4-тетрафенилциклобутениллитий [84], бензиллитий, трифенилметиллитий [80]. Исследована структура диметил-и диэтиллитийметилметиленфосфоранов [84а]. Конфигурационная устойчивость 3,3-диметилбутиллития в эфире определялась ЯМР спектроскопией (Н1). Отмечен внутримолекулярный обмен между (RLi)4 [846].

Широко используются также электронные спектры и спектры электронного парамагнитного резонанса при исследовании окрашенных литийорганических соединений. Эти методы находят применение при исследовании растворов бензиллития, дифенилметиллития, 9-флуорениллития, трифенил-метиллития, стириллития и полистириллития, особенно в присутствии тетрагидрофурана [80, 81, 85, 87 — 91 ]. Метод ЭПР применяют при изучении взаимодействия металлического лития и R Li с полиядерными углеводородами (доказательство образов

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букет невесты из ранункулюсов бордо
участок+дом на новой риге
адель 3g
стул изо дешево

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)