химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

26 (1957).

4. F a t t I. Alkali Metal Dispersions. Princeton, New-Jersey, van Nostrand Ed., 1961.

5. Kamenski G. W., Industr. Eng. Chem., 57, 38 (1965).

6. В у water S., Adv. Polymer Sci., 4, 66 (1965).

7. Ziegler K., Naturwiss. Rundscbau, 18, 1 (1965).

8. Гантмахер A. P., Спирин Ю. Л., Усп. химии, 29, 629 (19G0).

9. Harwood J. H., Ind. Chem., 35, 480 (1959).

10. В a w n С. E., Ledwith A., Quart. Rev., 16, 3G1 (1962).

11. HarwoodJ.H., Industrial Application of the Organometallic Compounds, London— New York, Chapman and Hall, 1963, p. 13.

12. E smay D. L., Adv. Chem. Series, 23, 44 (1959).

13. К о 1 1 о n i t s с h J., Ann. N. Y. Acad. Sci., 125, 4 (1965).

14. В r a u d e E. A., Progress in Organic chemistry, 3, 191 (1955).

15. Nesmejanov Л. N., Borisov A. E., Tetrahedron, 1, 158 (1957).

16. Seyferth D., Progress in Inorg. Chem., 3, 129 (1962).

17. С e й ф e p т Д., Металлоорганическце соединения с винильпой группой. М., «Мир», 1964, стр. 34.

18. К ац Г. Д., Стоун Д. А., Сб. «Химия металлоорганических соединений» (под ред. Цейсса). М., «Мир», 1964, стр. 115.

19. Seyferth D., Recent Chem. Progr., 26, 87 (1965).

20. S e у f e r t h D., W e i n e г M. A., V a u g h a n L. G.( R a a b G., Welch D. E., Cohen H. M., A 1 1 e s t о n D. L., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1364.

21. Gilman H., Adv. Chem. Series, 23, 1 (1959).

22. К б Ь r i с h G., Angew. Chem., 77, 75 (1965).

23. Kinase W., Carbene Chemistry. N. Y., Academic Press, 1964.

24. T r e i с h e 1 P. M., Stone G. A., Adv. Organometal. Chem., 1, 145 (1964).

25. Brown T. L., Adv. Organometal. Chem., 3, 365 (1965).

26. W i t t i g G., Quart. Rev., 20, 191 (1966).

27. Tochterman W., Angew. Chem., 78, 355 (1966).

28. L e f f 1 e r A. J., Inorganic Polymers (Ed. F. G. Stone, W. A. Graham). New York — London, 1962, p. 532.

29. Леффлер А. И., Сб. «Неорганические полимеры» (под ред. Ф. Стоуна и В. Гре-хема). М., «Мир», 1963, стр. 413.

30. Несмеянов А. Н., Соколик Р. А., Методы элементоорганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий. М., «Наука», 1964.

31. М и х а й л о в Б. М. Химия бороводородов. М., «Наука», 1967.

32. R о с h о w Е. G., Hurd D. Т., Lewis R. N.. Chemistry of Metalloorganic Compounds, New York — London, 3. Willey-Chapman & Hall, 1957.

33. P о x о в Ю., X е р д Д., Льюис Р., Химия металлоорганических соединений. М., ИЛ, 1963, стр. 81.

34. Coates G. Е., Wade К., Organometallic Compounds, 3nd ed., London, Methuen Ltd., 1967, p. 5.

35. Coates G. E., Organometallic Compounds, 2nd ed. London — Methuen, New York, J. Wiley, 1960, p. 3.

36. Jones R. G., Gilman H., Chem. Rev., 54, 835 (1954).

37. E i s с h J. J., Gilman H., Adv. Inorg. Chem. a. Radiochemistry, 2, 83 (1960). 37a.K оврижных E. А., Шатенштейн А. И., Усп. химии, 38, 1836 (1969).

38. Gilman H.,Morton J. W., Org. Reactions, 8, 333 (1954).

39. 3 о n e s R. G., Gilman H., Org. Reactions, 6, 339 (1951); Finnegan R. A., Ann. N. Y. Acad. Sci., 159, 242 (1969).

40. Г и л м а н Г., Орг. реакции, 8, 333 (1956).

40а.М а 1 1 a n J. М., Bebb R. L., Chem. Rev., 69, 693 (1969).

41. Heaney Н., Organometal. Chem. Rev., 1, 27 (1966).

42. Ы i n о p о г о s E., Chem. Rev., 63, 235 (1963).

42a. Hine 3., Divalent Carbon. N. Y., Academic Press, 1964.

426. Hoffman R. W., Dehydrobenzenes and Cycloalkynes. N. Y., Academie Press, 1967.

43. К о л и н с к и й Р., Усп. химии, 30, 701 (1961).

44. X ю й с г е н Р., Сб. «Теоретическая органическая химия». М., ИЛ, 1963, стр. 200.

45. Хюйсген Р., Сб. «Химия металлоорганических соединений» (под ред. Цейсса), М., «Мир», 1964, стр. 55.

46. Huisgen R., Organometallic Chemistry (Ed. Zeiss H.). N. Y., Remolds Publishing Corporation, Chapman & Hall, 1960.

47. Heaney H., Chem. Rev., 62, 81 (1962).

48. В и т т и г Г., Ж. Всесоюзн. хим. общ., 7, 362 (1962).

49. Witt ig G., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1352.

50. G i lm a n H. Organic Chemistry. An Advanced Treatise, Vol. II. London, Ed. Chapman & Hall, 1944, p. 1884.

51. Seyferth D., King R. В., Annual Surveys of Organometallic Chemistry, vol. 1. Amsterdam, Elsevier Publ. Corp., 1965, p. 5.

52. Seyferth D., King R. В., Annual Surveys of Organometallic Chemistry, vol. 2. Amsterdam, Elsevier Publ. Corp., 1966, p. 5.

53. Seyferth D., King R. В., Annual Surveys of Organometallic Chemistry, vol. 3. Amsterdam, Elsevier Publ. Corp., 1967, p. 3.

53a. Glaze W. H., Organometal. Chem. Rev., Section [BJ, 4, 152 (1968). 536. Glaze W. H., Organometal. Chem. Rev., Section [B], 5, 189 (1969). 53b. Tsutsumi I., Characterisation of Organometallic Compounds, vol. 26 in the series «Chemical Analyses*. JV° 4, 1969. Intersciense Publ.

54. Б о p и с о в С. Н., Воронков М. Г., Л у к е в и ц Э. Я., Кремпеэлементо-органические соединения. Производство неорганогенов. М., «Химия», 1966.

55. Г и л м а н Г., В и н к л е р Г., Сб. «Химия металлоорганических соединений» (под ред. Цейсса). М., «Мир», 1964, стр. 316.

56. Ingham R. К., Gilman Н., Inorganic Polymers, 1962, p. 321 (русский перевод: Сб. «Неорганические полимеры». М., «Мир», 1963, стр. 257).

57. Ингам Р., Розенберг С, Гилман Г., Рикенс Ф., Оловоорганиче-ские соединения и германийорганические соединения. М., ИЛ, 1962.

58. W i t t е n Ь е г g D., Gilman Н., Quart. Rev., 13, 116 (1959).

59. К о ч е ш к о в К. А., Землянский Н. Н., Шевердина Н. И., Панов Е. М., Методы элементоорганической химии. Германий, олово, свинец. М., «Наука», 1968.

60. Wannagat U., Advances in Inorganic and Radiochemistry. vol. 6 (Ed. A. G. Erne-leus). New York — London, Sharpe, 1964, p. 225.

61. Vyazankin N. S., Razuvaev G. А., К r u g 1 а у a O. A., Organometal. Chem. Rev., A3, 323 (1968).

СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ПРЕДИСЛОВИЕ

Изложение методов синтеза и реакций литийорганических соединений в настоящее время стало невозможно без краткого описания их свойств и строения. Исследование реакционной способности органических соединений лития в зависимости от среды реакции и строения радикала проводится уже примерно в течение 50 лет, а работы по изучению строения литийорганических соединений с применением физико-химических методов начаты лишь с 1957 г. Возникновение большого интереса за последние годы к вопросам строения литийорганических соединений связано с успешным применением их для инициирования стереоспецифической полимеризации диенов и сополимеризации различных непредельных соединений [1 —13, 13а, 136], а также с широким использованием литийорганических соединений в органическом синтезе. Результаты отдельных работ по изучению строения литийорганических соединений, выполненные в различное время и различными физико-химическими методами, не всегда совпадают. Мы стремились отметить основные результаты, полученные в этой области.

В свойствах и реакциях литийорганических соединений находят отражение как влияние строения радикала, так и свойства самого атома лития (наличие вакантных 2/?-орбиталей, малый атомный радиус и др.)- Наиболее характерным является то, что литийорганические соединения способны ассоциировать, образовывать смешанные ассоциаты между двумя различными по строению органическими соединениями лития, а также давать комплексы с основаниями Льюиса (донорами электронов), с кислотами Льюиса (акцепторами электронов) [1, 14—161. Для литийорганических соединений также весьма характерно резкое изменение реакционной способности под влиянием среды реакции. Описаны примеры реакций RLi, где замена неполярного растворителя на полярный способна изменять направление реакции литийорганического соединения или вызвать его изомеризацию [17—21J. Не менее характерна для лития и органических соединений лития возможность реакций в полярных растворителях с переносом электрона (образование разделенных растворителем и контактных ионных пар, радикал-анионов) (см. гл. 23 и 24).

Хорошо известно, что стереоспецифическая полимеризация изопрена или бутадиена при инициировании ее н-бутиллитием осуществляется в углеводородных средах при полном отсутствии полярных примесей (эфиров, аминов и др.)» а ПРИ наличии примеси этих соединений даже в очень малых количествах микроструктура полимера изменяется [1—4, 8—13, 16] *.

Отмечено снижение реакционной способности литийорганических соединений в присутствии алкоголятов лития и галоидных солей лития (наприЙ|_ * Подробнее см. в гл. 42. J

мер, фениллития в присутствии эфирата бромистого лития) [22—25]. Интересны в высшей степени реакционноспособные комплексы н-бутиллития с ди-пгре/тг-аминами, при помощи которых осуществляют с высоким выходом металлирование бензола и толуола, проводят полимеризацию и тело-меризацию этилена, получают 1,2-полибутадиен в углеводородных средах [5, 6, 26]. Комплексы литийорганических соединений с органическими соединениями трехвалентного бора [BR4]~Li+ крайне стабильны и переак-ционноспособны. Прибавление соединений трехвалентного борэ R3B способно остановить полимеризацию диенов, вызываемую действием лития или алифатических соединений лития [16, 27]. Особенно интересно то, что в зависимости от условий реакции алифатические соединения лития могут по реакционной способности приближаться к соединениям натрия и калия, а в других условиях эксперимента быть ближе по свойствам к реактиву Грнньяра. Известно, что щелочные металлы образуют лишь слабые кова-лентные связи, причем прочность подобной связи С—М снижается от лития к цезию, и в том же порядке возрастает тенденция к образованию ионных соединений M+(R)~. Поэтому в зависимости от свойств щелочного металла, строения радикала и среды реакции возможно существование различных структур RM, от ковалентной до ионной [28, 29].

В руководствах по химии металлоорганических соединений при обсуждении природы связи С — Li органические соединения лития обычно сравнивают по свойствам с органическими соединениями других щелочных металлов (RNa, RK). Нап

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
концерт him купить билет
Моноблок Dell Inspiron 3464
заказать лимузин на свадьбу недорого
кресло-шезлонг складное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.10.2017)