химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

мощи пресса, применяя специальные насадки (матрицы), присоединяемые к прессу [51].

Рекомендуется сначала тщательно очистить поверхность лития от смазки (например, керосином), счистить механически поверхностную пленку и далее провести химическую очистку — быстрое промывание поверхности лития абсолютным спиртом.

Литий растворяется в ртути, образуя амальгаму, содержащую до 0,036 вес.% лития [57]. В зависимости от количества лития получают твердые или жидкие амальгамы лития. Например, твердая амальгама лития LiHg5 кристаллизуется из ртути в виде игл [58]. Приводим краткое описание получения 1%-ной амальгамы лития.

Рис. 14. Мешалка Хершберга

Шпцф

Получение 1%-ной амальгамы лития. Кипятят 237 г ртути в тетралине с 3 г лития, затем декантируют, остаток сплавляют и измельчают [59]. fcПолучение суспензии лития под аргоном [25]. Прибор представляет собой круглодонную двухгорлую колбу «со складками», ко дну которой припаян кран с широким отверстием (рис. 13). «Складки» на колбе служат ;Для лучшего,.' перемешивания и стекания масла. К колбе через насадку присоединяют мешалку (типа Хершберга) (рис. 14). К мешалке прикрепляют проволоку из тантала, которая не корродируется расплавленным литием. Измельчение лития проводят в атмосфере аргопа или под парами керосина; рекомендуется применять парафиновое масло, т. кип. 200—230° G. В сухое масло опускают кусок лития (не более 10 г), осторожно нагревают прибор снаружи до расплавления лития (применяют кольцевую горелку) и пускают в ход мешалку. Измельчение лития в подобном приборе занимает несколько минут. По охлаждении до 40—50° С все загрязнения, находившиеся на поверхности куска металла, опускаются на дно колбы, а суспензия лития поднимается наверх. Большую часть масла и нижний осадок, состоящий из загрязнений, сливают через кран. Суспензию лития промывают 2 раза соответствующими растворителями, далее сливают через кран в прибор для реакции во встречном токе чистого аргона. О приемах измельчения лития упоминается в ряде обзоров и работ [4, 50]. Количества лития более 10 г рекомендуется измельчать с помощью вибромешалки [25].

Удаление следон кислорода и влаги из инертного газа может быть достигнуто длительной циркуляцией через молекулярные сита [60] и колонны с двуокисью марганца [44, 45]. Методика работы с применением шприца Гамильтона и заглушек используется в полимерной химии [60а], ср. [606]. Указания о методике работы с применением заглушек и шприцев в условиях стерильности (под аргоном) можно встретить в ряде работ [61, 62].

Метод очистки инертных газов от кислорода [44, 45]. Очистка таких газов, как азот или аргон, от небольших количеств кислорода долгое время оставалась трудной задачей, особенно при работе с большими объемами газов [46—48]. Здесь приведен новый метод очистки, в котором используется низший окисел переходного металла. Этот процесс был применен как одна из ступеней цикла очистки газа, заполняющего камеру с общим объемом около 0,6 м9. Заполняющий камеру газ продувается через очищающую систему со скоростью около 0,15 м3/мин. Газ проходит через осушающую колонку с молекулярными ситами [49] и колонку, конструкция которой схематически показана на рис. 15. Колонка заполнена вермикулитом, покрытым приблизительно 500 г оксалата двухвалентного марганца МпС204-2Н20- Колонка соединяется с очищающей системой резиновыми трубками диаметром 25 мм. Для того чтобы активировать колонку, ее эвакуируют с помощью насоса через один из кранов, предварительно пережимая соединительные трубки. Затем при непрерывной работе насоса (с ловушкой) колонка нагревается примерно до 330° С. Приблизительно через 6 час. оксалат переходит в МпО — ярко-зеленое твердое соединение: во время этого процесса удаляется также вся вода. Колонку охлаждают до комнатной температуры и открывают соединительные трубки. Циркуляция газа через колонку приводит к уменьшению содержания кислорода в нем за счет образования более высокого окисла марганца темно-коричневого цвета, по-видимому, Мн203. Газ, который пропускается через колонку, не должен содержать большого количества кислорода, так как зеленый окисел очень активен (воспламеняется на воздухе). Обычпо сначала промывают азотом систему вместе с камерой, расходуя для этого по крайней мере один баллон азота.

После того как наполнитель колонки Стал коричневым, его легко регенерировать. Для этого зажимают соединительные трубки и эвакуируют колонку при нагревании до 350° С. Затем через краны по колонке пропускают водород, и через несколько минут цвет наполнителя становится зеленым. Колонка снова эвакуируется, причем для того,

чтобы удалить образующуюся воду, работу насоса следует продолжать и при охлаждении колонки. После того как температура колонки снизится до комнатной, она снова готова к работе.

На выходе колонки установлен фильтр из стеклянной ваты для того, чтобы задержать мелкие частицы окиси, выдуваемые из колонки потоком проходящего газа. При этом потери окиси незначительны; в остальном колонка не теряет активности, ее нормальная работа не нарушается при повторении циклов. Присутствие паров углеводородов не оказывает вредного влияния на работу колонки. Чтобы иллюстрировать эффективность предлагаемого метода очистки, недавно был проведен масс-спектральный анализ двух проб атмосферы камеры, взятых до включения циркуляционного насоса и после его работы в течение 1 часа. Концентрация кислорода D пробах была соответственно около 5-Ю-4 и не более 5-Ю-3. После остановки циркуляционного насоса наполнитель колонки частично еще имел зеленую окраску; вполне возможно, что дальнейшая циркуляция газа через колонку привела бы к дальнейшему уменьшению содержания в нем кислорода.

Очистка аргона [50]. Очистку аргона проводят в приборе, изображенном на рис. 16. Аргон барботируют через щелочной раствор пирогаллола (КОН), через концентрированную серную кислоту, пропускают через безводный перхлорат магния и через специальную печь при 800° С. Печь заполнена опилками урана, который в этих условиях поглощает последние следы примесей элементов (кроме инертных газов).

ЛИТЕРАТУРА

37, 2162 (1968).

748 (1969). Soc, 91, 746 (1969). O. Y., Tetrahedron

1. Б и л е в и

la. L е р 1 е у

16. Lepley

IB.W а г d Н.

1г.В i 1 е v i t

Letters, № lfl.L е р 1 е у le.G rowenste

2. Ziegler К.,

3. Ziegler

4. F a t t I.,

5. Gilman (1932).

6. Gilman (1933).

7. Gilman chim., 54, Gilman Gilman Gilman В r a u В r a u

ч К. А., Охлобыстин О. Ю., Усп. химии A. R., J. Am. Chem. Soc, 90, 2710 (1968). А. R., Landau R. L., J. Am. Chem. Soc, 91, R., L a w 1 e r R. G., Cooper R. A., J. Am. Chem ch K. A., Bubnov N. N., Okhlobystin 42, 3465 (1968).

A. R., Chem. Communs., 1969, 64.

101.

Van Nostrand, Chem. Soc, 54,

1961. 1954

1252

H., Zoellner H., Zoellner

i n E., Yao-Ming Cheng, Chem. Communs., 1970, Colonius H., Ann., 473, 30 (1929); 479, 135 (1930). К. Пат. ФРГ 512882 (1929); С. A., 1931, 2154. Alkali Metal Dispersions. Princeton (New Jersey).

W. M., J. Am;

E.

55,

, J, Am. Chem. Soc, Boatner С. H., Rec. trav.

A., S e 1 b у E. A., S e 1 b у W. M. n e r E. A., S e 1 b у W. M.,

55, 1265 (19ЭЗ). 339 (1951). 8, 333 (1954).

ДАН СССР, ДАН СССР, ДАН СССР,

d e d e

Несмеянов 119, 504 (1958). Несмеянов 119, 712 (1958). Несмеянов 96, 289 (1954). С u r t i n D. Y

H., Z о e 1 1 582 (1935). H., Kirby R. H., J. Am. Chem. Soc. H., Jones R. G., Organic Reactions, 6, H., Morton J. W., Organic Reactions E. A., T i m m о n s C. J., J. Chem. Soc, 1950, 2000. E. A., Progress in Organic Chemistry, 3, 191 (1955).

A. H., Борисов A. E., Новикова H. В., A. H., Борисов A. E., Новикова H. В., A. H., Борисов A. E., Новикова H. В.,

С е й ф е р т 1964.

Crump J. W,, J. Am. Chem. Soc, 80, 1922 (1958).

Д., Металлооргаиичсские соединения с винильной группой. М., «Мир»,

18. Harwood J. Н., Industrial Application of the Organometallic Compounds Chapman and Hall, London — New York, 1963, p. 13.

19. E sm а у D. L., Adv. Chem. Series, 23, 44 (1959).

20. Towers R. S. Пат. США 3094546 (I960); РЖХим., 1965, 9Н58П.

21. Organometal. Compounds, 6, 91 (1965).

22. G го 11 H. P., J. Am. Chem. Soc, 52, 2998 (1930).

23. Bartlett P. D., Swain C. G., Woodward R. В., J. Am. Chem. Soc, 63, 3229 (1941).

24. P e г r i n e T. D., R a p о p о r t H., Analyt. Chem., 20, 635 (1948).

25. Coates С. E., Organometallic Compounds, 2nd Ed. Methuen, Wiley J., London, 1960, p. 3.

26. Mull er J. Пат. ФРГ 1146885 (1961); РЖХим., 1964, 17Н115П.

27. С 1 a г к Н. С, К w о n I. Т., Whyman D., Canad. J. Chem., 41, 2628 (1963).

28. Gilman H., Adv. Chem. Series, 23, 1 (1959).

29. Gilman H., Gaj B. J., J. Org. Chem., 22, 1165 (1957).

30. T a m b о r s к i C, Moore G. J., Soloski E. J., Chem. a. Ind., 1962, 696.

31. W i t t e n b e r g D„ Gilman H., Quart. Rev., 13, 127 (1959).

32. Коршунов И. А., Новотворов H. Ф., OK op оков а И. С, ЖОХ, 30, 2804 (1960).

33. Шушунов В. А., А у p о в Л. П., Ж. физ. химии, 23, 1197 (1949).

34. Gilman Н., Z о е 1 1 n е г Е. A., Die key J.B.,Selby W. M., J. Am. Chem. Soc, 57, 1061 (1935).

35. Hickinbottom W. J., Reactions of Organic Compounds, 3rd Ed., N. Y., Longmans, Green, 1957, p. 540.

36. D a v i a M., M a n n F. G., J. Chem. Soc, 1964, 3770.

37. Herbstman S., J. Org. Chem., 29, 986 (1964).

38. I s s 1 e i b K., Szschach A., Ber., 92, 424 (1959).

39. Ингам P., Розенберг С, Гилман Г., Рикенс Ф., Оловоорганиче-ские и германийорганические соединения. М., ИЛ, 1962.

40. Q u a n е D., Bottel R. S., Chem. Rev., 63, 403 (1963).

41. Tamborsky С, Ford F. Б, Lehn L. L., Moore G. J., S о 1 о s k i E. J., J. Org. Chem., 27,

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
холодильник атлант мхтэ 30-01 неисправности
В магазине KNS digital solutions сколько стоит недорогой ноутбук - онлайн кредит во всех городах России.
концерт тони брекстон
Kuchenland FRS-388

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)