химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

ный разрыв связи As—As с образованием (CeH5)2AsLi и (CeH6)3As с фениллитием [88]. Также проходит реакция с циклическим дифосфином [88]

С3Н5-Р—(СНа)з— Р—СвНс

С()Н5 Li

Возможность реакции обмена радикалов предполагается при взаимодействии виниллития с бромистым тетрафенилфосфонием [89]

[(СвШ)* Р] Br + CHs=CHLi [<СвН5)з Р (СН=СН2)] Вг + CsH5Li,

[(СвН5)3 РСН=СНВ] Вг С«н*Ц_ (СвН5)3 Р+СНСН2С0И5 + LiBr -* (С6Ш)з Р + С6Н5СН=СН2.

Реакция обмена возможна при действии литийорганического соединения па окись пли сульфид трифенилфосфина [90, 91]

(С6Н5)з РО + RCH2Li (СЙН5)2 P(0)CH3R + C6H5Li (С0Н5)2 P(0)CHRLi + С6Ы6.

За обменом следует реакция металлирования, протекающая также быстро [92—94].

При действии к-бутиллития на дифениларсин получают дилитий-н-бутиларсин (выход 75%), т. е. проходит реакция обмена радикалов и металлирование.

При взаимодействии пентафенилфосфина (С6Н5)5Р с и-толиллитием в эфире (0,01 моля в 1 л) при 20° С возможен обмен радикалов с образованием фениллития (около 7%). Предполагают промежуточное образование комплекса Li+[(С6Н5)зРСеН4СН3-р]- [95], ср. [67а].

При реакции фениллития с фосфабензолом предполагают промежуточное образование соединения А [95а]:

С„Н&

СвШ

П

СвНб

C.HsLi

СвН5

rS

свн5/'\^'Ччс6н5

|Ы+ (А) СвН5

RX

СеН5

. 1

/\

СвН5 R

При последующем алкилировании получают 1,1-дизамещенные фосфабензолы, кристаллизующиеся в виде темно-красных игл [95а].

В пентазамещенном соединении мышьяка при действии литийорганических соединений R'Li радикал R способен обмениваться на R'(R' = СН3, С4Н9) с выходом 85—96% [96]. При R=H получен 2-LiCeH4C6H4Li-2' (через стадию радикал-аниона [96])

Реакции проводят при 20° С в течение 10 час. [96].

Сравнивалась реакционная способность трифенилалюминия и трифенилфосфина по отношению к фенилрштию в среде эфира. В первом случае с большой легкостью образуется комплекс [(CgHg^AlJ-Li^ (af-комплекс, по терминологии Виттига), а во втором случае реакционная масса проявляет себя по свойствам как смесь исходных соединений. Для доказательства возможности существования промежуточного комплекса с (С6Н5)3Р был применен и-толиллитий (3:1; 1: 10) [67а]

(СвНфР + р-СН3СвНДЛ ^ [(СвН5)з РС7Н7] Li+ ф (C6H5Ja PCfiH4CH3-/> + CeH6Li.

Полученная темно-красная реакционная смесь обработана углекислотой, и наряду с п-толуиловой кислотой получена бензойная кислота (выход 1,4—22%), что доказывает наличие подобного равновесия [67а].

Аналогичные опыты с и-толиллитием были повторены при применении трифепильных соединений мышьяка (выход 1—7,2%), сурьмы (выход 92—96%), висмута (выход 94—95%) и азота. В последнем случае доказать образование бензойной кислоты (выход 3,4%) удалось только используя n-толиллитий «без солей» («обычный» я-толиллитий не дал эффекта) [67а].

Необычен пример побочного образования аллиллития при взаимодействии метиллития с соединением хрома в эфире [98]

[(С3Н5)2 Cr]2 + 8CH3Li -» 2 [(СН3)а Cr] Li2-2 (С2Н5)20 + 4C3II6Li.

Вместо CHsLi могут быть применены и другие алифатические или ароматические литийорганические соединения [97]. Фениллитий при действии на бис-(циклопентадиенил)-дифенилтитан в среде эфира образует дифенилтитан и циклонентадиениллитий (с FeCla получен ферроцен). Подтверждено образование (CeH5)aTi• (С2Н5)20 [98].

Взаимодействием бкс-2,2'-бифенилилтеллура с 5 эквивалентами н-бутиллития получают 2,2'-дилитийбифенил. Кроме того, образуется (м-СаНв^Те. Если вводят в реакцию 1—2 эквивалента к-бутиллития, получают 2-2'-бифенилилтеллурид, а* из ТеСЦ и n-GtHsLi синтезирован (rc-CiHg^Te [применяя CH3Li, получают (СНдНТе] [99].

ЛИТЕРАТУРА

1. Seyferth D., W е i n е г М. А., V a u g h a n L. G., R a a b G., Welch D. Е., СоЪеп Н. М., Alleston D. L., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1364.

2. Gilman H., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1356.

3. Seyferth D., Recent Chem. Progr., 26, 87 (1965).

4. Seyferth D., Progr. Inorg. Chem., 3, 129 (1962).

5. С e й ф e p т Д., Металлоорганические соединения с винильной группой. М., «Мир», 1964.

6. Seyferth D., Vanghan L. G., J. Am. Chem. Soc, 86, 883 (1964).

7. Johnson C. S„ Weiner M. A., W a u g h J. S., Seyferth D., J. Am. Chem. Soc, 83, 1306 (1963).

8. S e у f e r t h D., J. Organometal. Chem., 1, 201 (1963).

9. Несмеянов A. H., Борисов A. E., Новикова H. В., Ч у м a e в-c к и й Н. А., ДАН СССР, 148, 1312 (1963).

10. Allinger N. L., Hermann R. В., J. Org. Chem., 26, 1040 (1964).

11. Nesmeyanov A. N.. Borisov A. E., Tetrahedron, 1, 158 (1963).

12. Несмеянов A. H., Борисов A. E., H о в и к о в а Н. В., ДАН СССР, 119, 712 (1958).

13. С u г t i и D. Y., К о е h 1 J., Chem. a. Ind., 1960, 262.

14. R е u t о v О. A., Bull. Soc chim. France, 1963, 1383.

15. К r a u s e E., G г о s s e A., Die Chemie der metalloorganischen Verbindungen. Berlin, Bontraeger, 1937.

16. Schlenk W., Holtz J., Ber., 50, 262 (1917).

17. Coates G. E., Organometallic Compounds. New York — London, J. Wiley, 1960, p. 3.

18. E i s с h J. J., Gilman H., Adv. Inorg. Chem. a. Radiochemistry, 2, 83 (1960).

19. Weiss E., Ber., 97, 3241 (1964).

20. Seyferth D., Hofmann P., Burton R., Helling J. F., Inorg. Chem., 1, 227 (1962).

20a. Пат. США 3422129 (1966); Organometal. Сотр., 14, 220 (1969).

21. S e у f e r t h D., Helling J. F., Chem. a. Ind., 39, 1568 (1961).

22. Rausch M. D., Inorg. Chem., 1, 414 (1962).

23. R a u s с h M. D., Vogel M., Rosenberg H., J. Org. Chem., 22, 900 (1957).

24. Curtin D. Y., Koehl W. J., J. Am. Chem. Soc, 84, 1967 (1962).

25. Z i e g 1 e r K., Grossman F., Kleiner H., Schafer O., Ann., 473, 1 (1929).

25a.W а а с k R.,McKeever L. D., D о г a n M. A., Chem. Communs., 1969, 117.

26. Gilman H., Yale H. L., J. Am. Chem. Soc, 72, 8 (1950).

27. Gilman H., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 63, 1443 (1941).

28. Tatlow J. C, J. Chem. Soc, 1964, 2673.

28a.Cohen S. C, Massey A. G., Chem. a. Ind., 1968, 252.

286.С о h e n S. С, M a s s e у A. G., J. Organometal. Chem., 12, 341 (1968); Chem. Ind., 1968, 252.

28B.Rausch M. D., Kovar R. F., J. Am. Chem. Soc, 91, 1259 (1969). 28г.Брегадзе В. И., Охлобыстин О. Ю., ДАН СССР, 177, 347 (1967).

28д.Б с h о 1 1 к о р f U., Gerhart F., Angew. Chem., 79, 819 (1967).

29. Z i e g 1 e г К., Deisch F., Ber., 64, 448 (1931).

30. Gilman H., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 63, 1439 (1941).

31. Gilman H., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 61, 1513 (1939).

32. Gilman H., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 62, 2357 (1940).

33. W i t t i g G., Winkler F., Ber., 97, 2139 (1964).

34. Daniel H., Paetsch J., Ber., 98, 1915 (1965).

34a.S с h e г e г О. J., Schmidt J. F., Schmidt M., Z. Naturforsch., 19b, 447 (1964).

35. Zweifel G., Steele R. В., Tetrahedron Letters, № 48, 6021 (1966).

36. С a i n e 1 1 i G., d a 1 В ell о G., Z u Ь a n i G., Tetrahedron Letters, №38, 3429 (1965).

36a.Z weifel G., Arzoumanian H., Tetrahedron Letters, № 23, 2535 (1966). 366.С ainelli L, dai Bello G., Zubani G., Tetrahedron Letters, № 36, 4315 (1966).

36B.Z weifel G., Steele R. В., J. Am. Chem. Soc, 89, 2754 (1967).

36r.Z weifel G., S n о w J. Т., Whitney С. C, J. Am. Chem. Soc, 90, 7139 (1968).

Збд-R e i n h e с к e 1 H.( Organometal. Chem. Rev., A4, 47 (1969).

Збе.Н о b e r g H., Ann., 703, 1 (1967).

Збж.В inger P., Benedikt G., Rotemund G. W., К о's t e r R., Ann., 717, 21 (1968).

37. Seyierth D., Weiner M. A., J. Am. Chem. Soc, 84, 361 (1962).

38. Jones R. G., Gilman H., Chem. Rev., 54, 863 (1954).

38a.G i 1 m a n H., Moore F. W., Jones R. G., J. Am. Chem. Soc, 63, 2482 (1941).

39. J u e n g e E. C, Seyferth D., J. Org. Chem., 26, 563 (1961).

40. S e у f e r t h D., Weiner M. A., J. Org. Chem., 24, 1395 (1959).

41. Norm ant H., Compt. rend., 240, 316 (1955).

42. V i e h e H. G., Angew. Chem., 75, 699 (1963).

43. Gilman H., Hartzfeld H., J. Am. Chem. Soc, 73, 5878 (1951).

44. Петров А. Д., Миронов В. Ф., Изв. АН СССР, ОХН, 1952, 635.

45. Б а ж а н т В., Хваловскии В., Раюуски Н., Силиконы. М., Госхим-издат, 1960, стр. 180.

45а.М orris P. J., Fearon F. W., Gilman H., J. Organometal. Chem., 9, 427 (1967). 456.Fearon F. W., Gilman H., J. Organometal. Chem., 10, 409 (1967). 45в.S e у f e r t h D., Ambrecht F. M., Hanson E. M., J. Organometal. Chem., 10, P25 (1967).

45r.W e s t R., Ishikawa M., J. Am. Chem. Soc, 89, 5049 (1967).

45ff.S eyferth D., Singh G., Suzuki R., Rev. Pure a. Appl. Chem., 13, 159 (1966).

46. Gilman H.,bZ u ё с h E. A., J. Org. Chem., 27, 2897 (1962).

47. Seyferth D., Weiner M. A., Chem. a. Ind., 1959, 402.

48. Seyferth D., Weiner M. A., J. Am. Chem. Soc, 83, 3583 (1961).

49. S e у f e r t h D., Weiner M. A., J. Org. Chem., 26, 4797 (1961).

50. S e у f e r t h D., Welch D. E., R a a b G., J. Am. Chem. Soc, 84, 4266 (1962).

51. Seyferth D., V о g e 1 J. S., Heeren J. K., J. Am. Chem. Soc, 86, 307 (1964).

52. Seyferth D., Suzuki R., Murphy G. J., Sabet C. R., J. Organometal. Chem., 2, 431 (1964).

53. Seyferth D., Пат. США 3085119 (1963); РЖХим., 1965, 6Н68П.

54. Seyferth D., Vaughan L. G., Suzuki R., J. Organometal. Chem., 1, 437 (1964).

55. Seyferth D., Cohen H. M., Inorg. Chem., 1, 914 (1962).

56. Несмеянов A. H., Борисов A. E., Савельева И. С, Голубе-в а Е. И., Изв. АН СССР, ОХН, 1958, 1490.

57. West R., С 1 a z е W., J. Org. Chem., 26, 2096 (1961).

58. S е у f е г t h D., R a a b G., Brandle К. A., Angew. Chem., 72, 77 (1960).

59. V i e h e H. G., Franchimont E., Ber., 95, 319 (1962).

60. Loudergan E., Пат. США 2734091 (1956); С. A., 50, 1588 (1956).

?1. К a w a i W., T s u t u m i S., J. Chem. Soc. Japan, Pure Chem. Sect., 81, 109 (1960). 61 a.H есмеянов A. H., Борисов A. E., ДАН СССР, 60, 67 (1948).

62. Sc

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
чем намазать номер чтобы камеры не видели
Рекомендуем компанию Ренесанс - металлическая лестница винтовая - качественно, оперативно, надежно!
гироскутер s7 провести
3d светильник – это настенный светодиодный короб

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)