химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

(2)

(u»f

Is) S (9) (7)

Металлирование 12Н-бензо[Ь]фенотиазина осуществляется «-бутиллитием с выходом 82% [264]. Выход при металлировании полиядерных гетероциклических систем типа дибензофенотиазинов достигает 77—84%, причем литий обычно замещает водород в положении, соседнем к азоту, а не к сере [263].

Приведем пример металлирования 14Н-дибензо[а, /&]фенотиазина, проходящее с выходом 80% в положение 1

Н СООН

и

N А

После карбонизации выделяют 1-карбокси-14Н-дибензо[а,й]фенотиазин. Металлирование 7Н-дибензо[с,/г]фенотиазина(Х1) осуществляют с выходом 77% (в положение 6) и 14Н-дибензо[а,с]фенотиазина(ХП) с выходом 84% (в по

ложение 1) [263]

Получение 1-литий-14П-дибензо[с*,Л]фенотиазина [263]. К суспензии 1,50 г 14Н-дибензо[а, й]фенотиазина в 30мл сухого эфира под азотом прибавляют 10 мл раствора к-бутиллития (0,015 г) в гексане. Вначале образуется темно-красный раствор, из которого постепенно выделяются красные кристаллы. Реакционную смесь кипятят 5 час., затем охлаждают смесью твердой углекислоты и ацетона и прибавляют избыток твердой углекислоты. После обработки выделяют 1,38 г (80%) 1-карбокси-14Н-дибензо[а,«]феноти-азина.

Феноксазин, 10-этил- и 10-фенилоксазивы металлируются к-бутилли-тием, по всей вероятности, в положение 4. Структуры полученных карбоновых кислот еще не доказаны [162].

Карборан и неокарборан

В заключение следует упомянуть о металлировании карборана, С2В10Н12 (барена, ортокарбораыа) [265—267, 267а] и неокарборана (необарена) НСВ10Н10СН [263] н-бутиллитием в среде эфира, ср. [263а, 2636].

н—с

с—СООН

их

Паракарборан (парабарен) металлируется к-бутиллитием, образуя моно-и дилитиевые производные [263а]. Металлированием ортокарборана к-бутиллитием получают 1,2-дилитийкарборан [263в].

1-Хлорметилбарениллитийполучают, действуя к-бутиллитием на 1-хлор-метилбарен [263г]:

n-C,H,Li l.COs

o-HCBioHicCCH2Cl — > o-Li СВкНгоССЫ2С1—o-HOOCCBioHioCCHaCl.

вф ир 2. Н +

В отличие от 1-хлорметилбарена при действии к-бутиллития на 1-бром-метилбарен происходит только обмен брома на литий и изомеризация, но не металлирование [263г]. Метилбарениллитий получают из метилбарена и к-бутиллития с выходом 64% [263г].

Карборан металлируется и амидом лития в жидком аммиаке [268].

При действии щелочных металлов на ортокарбораны в жидком аммиаке получают устойчивые дианионы. С аммиаком эти дианионы образуют амино-дикарбадодекабораны [268а]. Подробнее см. [273].

Литиевые производные карборана легко вступают во многие реакции, свойственные литийорганическим соединениям (с углекислотой, галоидными алкилами, окисью этилена, альдегидами, кетонами, с галоидными соединениями кремния, фосфора, бора и других элементов) [265—267, 269—270]. Получены литиевые производные алкилзамещенного карборана [265—270] и неокарборана [267]. При взаимодействии дилитиевых производных карбо рана с дифонилхлорфосфином получены соединения B10HloC2(PR2)2 ] BioH10C2(RPCi)2 [269]. Образованы новые литиевые соединения исход) из бикарборана [271]. См. также обзоры [272, 273, 274] и работы [275—280]

ЛИТЕРАТУРА

1. Coates G. Е., Organometallic Compounds. New York — London, John Wiley 1960.

2. Wittig G., Ouart. Rev., 2(3, 191 (1966).

3. Wittig G., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1352.

4. P о x о в TO., X e p д Д., Л ь ю п с Г., Химия металлоорганических соедини пий. М., ИЛ, 1953.

5. Gronovitz S., Arkiv kemi, 7, 361 (1954).

6. S с h i г 1 с у D. A., Gross В. Н., RousselP. A., J. Org. Chem., 20, 225 (1955)

7. Alexander Е. В., Merrick А. В., R о d е г Т. М., J. Am. Chem. Soc, 72 2760 (1950).

8. Gilman H., Stuckwis с li С. С, J. Am. Chem. Soc, 65, 1729 (1943).

9. Oilman H., Stuckwisch C. G., Kendall A. R., J. Am. Chem. Soc.63, 1758 (1941).

9a. N i с о 1 e t t i R., F о г с e 1 1 e s e M. L., Tetrahedron Letters, № 34, 3033 (1965)

10. S с h i r 1 e у D. A., R о и s s e 1 P. A. J. Am. Chem. Soc, 75, 375 (1953).

11. Gilman II., Shirley D. A., Van Ess P. R., J. Am. Chem. Soc, 66, 62,

(1 944).

12. Oilman II., Kirby R. H., J. Org. Chem., 1, 146 (1936).

13. Closs G_ L., Schwartz G. M., J. Org. Chem., 26, 2609 (1961).

13a. Powers ]. С, M eyer \V. P., Parsons T. G., J. Am. Chem. Soc, 89, 581: (1967).

14. Gilman H„ Schirley D. A., J. Am. Chem. Soc, 71, 1870 (1949).

15. 11 о 1 m os E. Т., Snyder H. R., J. Org. Chem., 29, 2155 (1964).

16. Gilman H., В г о w n G. E., J. Am. Chem. Soc, 62, 3208 (1940).

17. Gilman II., S t п с k wise 1г C. G., J. Am. Chem. Soc, 63, 3532 (1941).

18. Oilman ТТ., Brown G. E., J. Am. Chem. Soc, 67, 824 (1945).

19. Gilman H., Spatz S. M., J. Org. Chem., 17, 860 (1952).

20. Meen R. H., Oilman H., J. Org. Chem., 20, 73 (1955).

21. Oilman IL, Gray S., J. Org. Chem., 23, 1476 (1958).

22. G i 1 m а и ТТ., Moore W. F., В a i n e O., J. Am. Chem. Soc, 63, 2479 (1941)

23. Oilman H„ Bcbb R. L., J. Am. Chem. Soc, 61, 109 (1939).

24. G i 1 m a n H., Lichten waiter G. D., J. Org. Chem., 23, 1586 (1958).

24a. С i о н и к В. А., Высоцкий В. II., T п л и ч е и к о М. Н. Тезисы XIL научной конференции ДВГУ, ч. 3. Владивосток, 1968, стр. 57; РЖХим., 1969, 5Ж287

246. Т и л и ч е н к о М. Н., С т о н и к В. А., Высоцкий В. П., Химия гетеро цикл., соед., 1968, 570.

25. Hut t el R., S с h о n M. E., Анн., 625, 55 (1959).

26. S n у d о r R. Н, Verbanc F., Bright D. В., J. Am. Chem. Soc, 71, 324t (1952).

27. Alley P. W., Schirley D. A., J. Am. Chem. Soc, 80, 6271 (1958).

28. S с h i r 1 e v D. A., A 1 1 e v P. W-, J. Am. Chem. Soc, 79, 4922 (1957).

29. T p с т о в Б. А., Панченко С. Е., ЖОХ, 33, 3671 (1963).

29а.К a u 1 m а п и Т., N ii г n Ь е г g R., Schulz J., Stabba R., Tetrahedron Letters, № 43, 4273 (1967).

30. A 1 1 e у P. W., Schirley D. A., J. Org. Chem., 23, 1791 (1958).

31. Elder fold R. С, M e v e г V. В., J. Am. Chem, Soc, 76, 1891 (1954).

32. Oilman H., В о с 1 J. A., J. Am. Chom. Soc, 71, 2328 (1949).

33. Berand J., Mctzger J., Bull. Soc. chim. France, 1962, 2072.

34. M e t z g с r J.,.K о e t h e г В., Bull. Soc chim. France, 1953, 708.

35. Erne M., Erlenmcyer H., Helv. Chim. Acta, 31, 652 (1948).

36. Be у с r m а и H. С, Bcrben P. II., Bontekol J. S., Rec trav. chim., 73, 325 (1954).

37. С a t о n M. P., Jones D. H., Slack R., Wooldri dge H. R, J. Chem. Soc, 1964, 446.

38. II u b e n e t t F., Flock F. IT., Hoffman H., Angew. Chem., 74, 653 (1962).

39. Robba M., M о r e a u R. C, Ann. pharmac France, 22, 201 (1964).

40. Goerdeler J., Ohm J., Teglmeyer O., Ber., 89, 1534 (1956).

41. Lane E. S.William С, Англ. пат. 781719 (1957); РЖХим., 1959, 58027ГТ.

41a. Slack W., WooldridgoH. R. Швейц. пат. 430719 (1963); РЖХим., 1968,

20Н221П.

42. Greco G. V., Pcsce М., Franco J. М., J. Heterocycl. Chem., 3, 391 (1966).

43. Thiel M., Scliafer W., Л s i n g e r F. Ann., 613, 128 (1958).

43a,Г одовпкова С. H., Шейгенков В. И., Химтгя гетероциклических соединений, вып. 1. Рига, «Зипатне», 1967, стр. 175.

44. В о у е г J. Н., Miller Е. J., J. Am. Chem. Soc, 81, 4671 (1959).

45. В о у е г J. Ii, R einisch В. F., J. Am. Chem. Soc, 82, 2218 (1960).

46. J а с о b s о п С. R., Amstntj E. D., J. Org. Chem., 18, 1183 (1953).

47. D'Adamo A., L a Forge R. A., J. Org, Chem., 21, 340 (1956).

48. W i n d g a s s e n R. J., Saunders W. II., В о e с k e 1 h e i d с V., J. Am. Chem. Soc, 81, 1459 (1959).

49. Boeckelheide V., Windgassen R. J., J. Am. Chem. Soc, 80, 2020 (1958).

50. Gilman H., S p a t z S. M., J. Org. Chem., 10, 1485 (1951).

51. Oilman II., S p a t z S. M., J. Am. Chem. Soc, 63, 1553 (1941).

52. Gilman Ii, Spatz S. Л1., 3. Am. Chem. Soc, 62, 446 (1940).

53. A b r a m о v i t с li R. A., G i a m C. S., Canad. 3. Chem., 40, 213 (1962).

54. Gilman IT., Morton J. W., Organic Reactions, 8, 333 (1954); Г и л м а п Г.. Органические реакции, т. 8. М., Химпотат, 1956, стр. 333.

55. Brow n Н. С. К a ii n е г В., J. Am. Chem. Soc, 88, 586 (I960).

55а. Abramovitcb. R. A., S a h a M.-, Smith Е. М., С о u t t s R. Т., J. Am.

Chem. Soc, 89, 1537 (1967). 556. H e г z о g S., Lander K., Z. Chem., 6, 475 (1966). 55в. II er z о g S., Grimm U., Z. Chem., 7, 432 (1967).

56. D о n d о s A., Bull. Soc. chim. France, 1967, 910.

57. Z i e g I e г К., Z e i s e г H., Ann., 485, 174 (1931).

58. Goldberg N. N., Bark ley L. В., Levine R., J. Am. Chem. Soc, 73, 4301 (1951).

5Я. Goldberg N. N.. Levine R., J. Am. Chem. Soc, 74, 5217 (1952).

60. Goldberg N. N„ Levine R., J. Am. Chem. Soc, 77. 3647 (1955).

61. Troyanowski C, Bull. Soc. chim. France, 1955, 420.

62. Walter L., Org. Syntheses, 23, 83 (1943).

63. G а и t i с r J. A., M a r z a k J., M i о с q и e M., Bull. Soc. chim. France, 1958, 415.

64. Miocque M., Bull. Soc. chim. France, 1960, 326.

65. M i о с q и e M., Bull. Soc. chim. France, 1960, 330.

66. Richards A., Stevens T. S., 3. Chem. Soc, 1958, 3067.

67. Fink els tein J., Solodar W., 3. Am. Chem. Soc, 81, 6508 (1959).

08. W i b а и t 3. P..De Jong с A. P., Van dcnVoort H. G., О It о II. L., Rec trav. chim., 70, 1054 (1951).

69. Osucli C, Levino R., J. Am. Chem. Soc, 78, 1723 (1956).

70. Zclinski R. P., Benilda M., J. Am. Chem. Soc, 73, 696 (1951).

71. N и n n A. 3., Schofield K., J. Chem. Soc, 1952. 589.

72. E d e 1 s о n D, Fuoss R. M., J. Am. Chem. Soc, 71, 3548 (1949).

73. Campbell P. G., Tcagiie P. C, J. Am. Chem. Soc, 76, 1371 (1954).

74. Gilman H., T о w 1 e J. L., Rec trav. chim., 69, 428 (1950).

75. G r e e g С, С r a i d D., J. Am. Chem. Soc, 70, 3138 (1948).

76. W i b а и t 3. P., К loppen burg С. C, Beets M. G., Rec. trav. chim., 63, 134 (1944).

77. Fittkel stein 3., Elderfield R.

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кресло Buro CH-993-Low
наклейка volvo на колпак диска
рамка номерного знака быстросъемная
Сковороды-Гриль Fissler купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.04.2017)