химический каталог




Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая

Автор Т.В.Талалаева, К.А.Кочешков

од 20—60%).

Тиофен -металлируется с большой легкостью действием литийорганических соединений в положение 2 (20° С, эфир), выход 80—95%. В тетрагидрофуране реакцию проводят при —25° О, (выход 30%). Показано, что легкость металлирования увеличивается:

2-Алкилзамещенные тиофены металлируются в положение 5 (выход 60—75%). Возможно металлирование хлор- и бромзамещенных тиофенов (выход 50—72%). Онисав синтез З-метокси-2-тиениллития (выход 86%), 2-литий-5-трет-бутокситиофена (выход 87%), 2-литийметил-З-тиенилсульфида (выход 70%), 5-литий-2-метилтиепилсульфида (выход 86%) и других 5-литий-2-алкилтиенилсульфидов (выход 60—86%). mp^m-Бутил-2-тиенилсульфон способен образовывать моно- и дилитиевые соединения с выходом 30— 40% (в ядро тиофена). Описано получение литийорганических производных ацеталей ряда тиофена (замещение в ядро тиофена, выход 45—70%). Интересен синтег 2-литий-З-циантиофена путем металлирования (эфир, —80° С, выход 80%). Известны примеры металлирования в ядро тиофена, в положение 2 Р4-бензилтиено[3,2.^пиррола (выход 87%), третичных аминов ряда тиофена, 2,2-тиенилхинолина (выход 30%). 2,2-битиенила (в положение 5, выход 74%), 3,3-битиенила (в положение 2) и др. Подобие тиофену, легко проходит металлирование тионафтена в положение 2 (выход 70—90% зфир, 35°С). Дибензотиофен взаимодействует с разнообразными RLi с образование!* 4-дибензотиениллития (выход 40—90%). Реакции можно проводить в эфире, смеси эфир? с тетрагидрофураном и в тетрагидрофуране. Скорость металлирования возрастает зфир < эфир + ТГФ < ТГФ.

Металлирование дибензофурана различными литийорганическими соединениям! проходит с различной степенью легкости. Так, «-C4H9Li металлирует легче, 4eMCBH8Li и еще легче, чем CH3Li. Показано, что дибензоселенофен металлируется м-бутиллитие* в положение 4 (35° С, эфир, выход 96%), в тиантрене замещение происходит в положение : (выход 60%) и в феноксатиине — в положепие 4 (выходом 53—75%). Феноксатиин спо собен диметаллироватъея. Описано применение н-бутиллития для металлирования поли ядерных гетероциклических соединений (выход 80—90%).

ЛИТЕРАТУРА

1. Шорыгин П. П., Исследование в области металлоорганических соединений натрия. М., 1910.

2. Conant J. В., Wheland G. W., J. Am. Chem. Soc, 54, 1212 (1932).

3. Streitwieser A., Ham mo ns J.H., Progress in Physical Organic Chemistry, vol. 3. New York — London, Interscience Publ., J. Wiley, 1965, p. 41.

4. Gilman H., M о r t о n J. W., Organic Reactions, 8, 333 (1954).

5. С о a t e s G. E., Organometallic Compounds. New York — London, John Wiley,

1960, p. 1.

6. В г a u d e E. A., Progress in Organic Chemistry, vol. 23. London, J. W. Cook, Ed., Butterworth, 1955, p. 191.

7. W i t t i g G., Quart. Rev., 20, 191 (1966).

8. W i t t i g G., Bull. Soc. chim. France, 1963, 1352.

9. P о x о в Ю., X е р д Д., Льюис Р., Химия металлоорганических соединений. М., ИЛ, 1963.

10. G г о п о w i t z S., Arkiv kemi, 7, 361 (1954).

11. Schlosser M., J. Organometal. Chem., 8, 9 (1967).

11a.E b e r h а г d t G. G., Butte W. А., Пат. США, 3321479 (1960); РЖХим., 1968, 21Н115П.

116.Франц. пат. 1499563 (1966); Organometal. Сотр., 12, 137 (1968). Ив.Англ. пат. 1100385 (1965); Organometal. Сотр., 12, 33 (1968).

12. Вгусе-Smith D., Gold V., Sate hell D. P., J. Chem. Soc, 1954, 2743.

13. Вгусе-Smith D., J. Chem. Soc, 1963, 5983.

14. S с h i г 1 e у D. A., Barton K. R., Tetrahedron, 22, 515 (1966).

15. Шатенштейн А. И., Якушин Ф. С, A p га и и о в а М. И., Яковлева Е. А., Кинетика и катализ, 5, 1000 (1964).

16. Коирижных Е. А., Якушин Ф. С, Шатенштейн А. И., Сб. «Реакционная способность органических соединений», т. 3. Тарту, Гос. ун-т, 1966, стр. 209.

17. Schirley D. А., Н е n d г i х J. P., J. Organometal." Chem., 11, 217 (1968).

17а.W est P., W а а с k R., Purmort J. I., J. Organometal. Chem., 19, 267 (1969).

176.P о с k e r Y., E x п e г J. H., J. Am. Chem. Soc, 90, 6764 (1968).

17в.M a I 1 a n J. M., В e b b R. L., Chem. Rev., 69, 694 (1969).

18. Schirley D. A..Johns on I. R., Hendrix J. P., J. Organometal. Chem., 11, 209 (1968).

19. Morton A. A., Chem. Rev., 35, 1 (1944).

20. Morton A. A., J. Am. Chem. Soc, 69, 969 (1947).

20a.I n g о 1 d С. K., Helv. Chim. Acta, 47, 1191 (1964).

21. Morton A. A., L i t t 1 e E. L., Strong W. O., J. Am. Chem. Soc, 65, 1339 (1949).

22. В у water S., Adv. Polymer Sci., 4, 67 (1965).

23. Morton A. A., Solid Organoalkali Metal Reagents. Gordon and Breach, Ed. N. Y.,

1965.

23a.Б а т а л о в А. П., P о с т о к и н Г. А., Коршунов Н. А., ЖОХ, 35, 2135 (1966).

24. Graybill В. М., Schirley D. A., J. Org. Chem., 31, 1221 (1966).

25. Roberts J. D., Curtin D. Y., J. Am. Chem. Soc, 68, 1658 (1946).

26. П1 атенштейп А. И., T а л а н о в А. И., P а п н e в а Ю. И., ЖОХ, 30, 583 (1960).

27. Шатенштейн А. И,, Исаева Г. Г., Аргпинова М. И., Я к о в л е-в а Е. А., ЖОХ, 36, 627 (1966).

28. Ш а т е н ш т е й н А. И., И з р а и л е в и ч Е. А., ЖОХ, 32, 1934 (1962).

29. Исаева Г. Г., Яковлева Е. А., Шатенштейн А. И., ЖОХ, 38, 1447 (1968).

30. Билевич К. А., Бубнов Н. Н., Бухтияров В. В., Охлобы-с т и н О. Ю., ДАН СССР, 174, 594 (1967).

31. J a n z е n Е. G., G е г 1 о с k J. L., J. Organometal Chem., 8, 354 (1967).

32. С о х R. Н., J anzen Е. G., G е г 1 о с к J. L., J. Am. Chem. Soc. 90, 5908 (1968).

33. Е р р 1 е у R. L., Dixon J. A., J. Am. Chem. Soc, 90, 1606 (1968).

34. Билевич К. А., Охлобыстин О. Ю., Усп. химии, 37, 2162 (1968).

35. Л а н г е р А., Сб. «Химия и технология полимеров». М., «Мир», 1967, стр. 25.

36. L a n g е г A., Trans. N. Y., Acad. Sci., 27, 741 (1965).

37. S с г е t t a s С. G., Eastham J. F., J. Am. Chem. Soc, 87, 3276 (1965).

38. S e t t 1 e F. A., Haggerty M., Eastham J. F., J. Am. Chem. Soc, 86, 2076 (1964).

39. Huisgen R., Sauer J., Ber., 92, 192 (1959).

40. X ю и с г e н P., Теоретическая органическая химия, М., ИЛ, 1963, стр. 200; Сб. «Химия металлоорганических соединений». М., «Мир», 1964, стр. 54.

41. Streitwieser A., Lawler R. G., Р err in С, J. Am. Chem. Soc., 87, 5383 (1965).

42. S t r e i t w i e s e r A., L a w e r R. G., J. Am. Chem. Soc, 87, 5388 (1965).

43. S t r e i t w i e s e г A., J. Am. Chem. Soc, 89, 59, 63 (1967).

44. H e i n d r i с h A., Diss. Abstr., 26, 7036 (1966).

45. S с h a t e n s t e i n A. I., Tetrahedron, 18, 95 (1962).

46. H a 1 1 G. E., P i с с о 1 i n i R., Roberts J. D., J. Am. Chem. Soc, 77, 4540 (1950).

47. Шатенштейн А. И., Рабинович E. А., П а в л о в В. А., Сб. «Реакционная способность органических соединений», т. 1. Тарту, Гос. ун-т, 1964, стр. 136.

48. Ш а т е н ш т е й н А. И., Рабинович Е. А., Павлов В. Л., ЖОХ, 34, 3991 (1964).

49. Ш а т е н ш т е й н А. И., Раннева Ю. И., Коваленко Г. Г., ЖОХ, 32, 967 (1962).

50. Юрыгина Е. И., Алиханов П. П., Израилевич Е. А., Маноч-к и и а П. Н., Шатенштейн А. И., Ж. физ. химии, 34, 587 (1960).

51. Шатенштейн А. И., Раннева Ю. И., ЖОХ, 31, 1423 (1961).

52. W i t t i g G., Angew. Chem., 66, 10 (1954).

53- Шатенштейн А.4Ш., Изотопный обмен и замещение водорода в органических соединениях в свете теории кислот и оснований. М., «Наука», 1960.

54. Шатенштейн А. И., Израилевич Е. А., Ж. физ. химии, 32, 2711 (1958).

55. Камрад А. Г., Шатенштейн А. И., Изв. АН ЛатвССР, серия хим., 1963, 507.

56. Кип К. A., Cassidy Н. G., J. Org. Chem., 27, 841 (1962).

57. Ш а п и р о И. О., Камрад А- Г.,Раннева Ю. И., Шатенштейн А. И., Изв. АН ЛатвССР, серия хим., 1964, 535.

58. Шатенштейн А. И., Шапиро И. О., Раннева Ю. И., Камрад А. Г., Сб. «Реакционная способность органических соединений», т. 1. Тарту, Гос. ун-т, 1964, стр. 232.

59. Шатенштейн А. И., Шапиро И. О., Раннева Ю. И., Магдесие-в а И. Н., Юрьев Ю. К., Сб. «Реакционная способность органических соединений», т. 1. Тарту, Гос. ун-т, 1964, стр. 236.

60. Шапиро И. О., Беленький Л. И., Романский И. А., С т о я н о-вич Ф. М„ Шатенштейн А. И., Гольдфарб Я. Л., ЖОХ, 38, 1998 (1968).

61. Шатенштейн А. И., Гольдфарб Я. Л., Шапиро И. О., Беленький Л. И., Звягинцева Е. Н., ДАН СССР, 180, 1379 (1968).

62. Гольдфарб Я. Л., Калик М. А., К и р м а л о в а М. Л., ЖОХ, 29, 3631 (1959).

63. Gronowitz S., Arkiv kemi, 13, 269 (1958).

64. Ш а т е н ш т е й н А. И., Рабинович Е. А., П а в л о в В. А., ЖОХ, 34, 3997 (1964).

65. Шатенштейн А. И., Камрад А. Г., Шапиро И. О., Раннева Ю. И., Звягинцева Е. И., ДАН СССР, 168, 364 (1966).

66. Шатенштейн А. И., Камрад А. Г., Шапиро И. О., Раннева 10. И., Химия гетероцикл. соед., 1, 643 (1966).

67. Шатенштейн А. И., Магдесиева Н. Н., Раннева 10. И., Шапиро И. О., Серебрян екая А. И., Теорет. и зкеперим. химия, 3, 343 (1967)

68. Ямпольская М. А., Охлобыстин О. Ю., Давыдова С. Л., Плата Н. А., Высокомолек. соед., 8, 771 (1966).

69. Харада X., Сии на К., Миноура Ю., J. Chem. Soc. Japan, Industr. Chem. Soc, 69, 337 (1966); РЖХим., 1966, 23C364.

69a.M i n о u г a Y., Shiina К., H a r a d a H., J. Polymer Sci., AI6, 559 (1968). бЭб.Англ. пат. 1144151 (1966); Organometal. Сотр., 14, 197 (1969). 69в.Франц. нат. 1548144 (1967); Organometal. Сотр., 15, 10 (1969). бЭг.Нидерл. пат. 6804412 (1968); Organometal. Сотр., 14, 47 (1969).

70. Eberly К. С, Adams Н. Е., J. Organometal. Chem., 3, 165 (1965).

71. W е s t R., С а г n e у P. A., Miaeo I. C, J. Am. Chem. Soc, 87, 3788 (1965).

Глава 12

МЕТАЛЛИРОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ РЯДА АЦЕТИЛЕНА

Сравнительно новой областью синтеза оргапических соединений лития, получившей развитие за последнее десятилетие, является синтез замещенных на литий алкилацетиленов RC=CLi, находящих в настоящее время все большее и большее применение в органическом синтезе наряду с ацетиле-нидом лития. Синтез ацетиленида лития и алкилацетиленидов лития обычно проводят прямой заменой водорода на литий (ли

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии (литий, натрий, калий, рубидий, цезий). Книга первая" (13.3Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат диапроектора
Рекомендуем компанию Ренесанс - купить лестницу для дома деревянную - цена ниже, качество выше!
кресло ch 360
москва оставить вещи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)