химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

е R = СН3 соответствующее (RHg)2Fe(CO)4 устойчиво, но и оно медленно диспропорционируется с образованием (CH3)2Hg и HgFe(CO)4 [163].

Симметризация действием окиси алюминия

Йодистая о-иодфенилртуть симметризуется при хроматографировании на окиси алюминия (растворители бензол—циклогексан). Выход R2Hg 94% 1165].

Симметризация без участия симметризующих агентов

В редких случаях некоторые ртутноорганические соли сймметризуются при нагревании; так, мер курированный бензантрон симметризуется при * нагревании его до температуры плавления [166]. При нагревании до 200° С в вакууме (10 мм) фтористой фенилртути получается дифенилртуть [167]. Уксуснокислая 2,5-днхлорфенилртуть симметризуется [71? при нагревании в я-ксилоле или мезитилене до 142—143° С. JCH2HgJ при 2,5-часовом-кипячении в тетрагидрофуране симметризуется в (JCH2)2Hg [186]. . При нагревании йодистой о-иодфенилртути образуется бмс-о-иодфенил-ртуть [165].

(C6H6)gSiOHgC6H5 при нагревании в течение 75 мин. при 145° С в атмосфере азота переходит в дифенилртуть [168] с образованием полимерных фенилсилоксанов.

Получение бюс-2,5-(дихлорфеиил)ртути [71]. Раствор 0,5 г ацетоксимеркур-я-дихлорбен-зола в 17 мл «-ксилола (или мезитилена) нагревают в течение 10 час. при 142—143° С. После отгонки большей части растворителя получено 0,21 г б«с-(2,5-дихлорфенил)ртути. Кристаллизация из смеси ацетона и хлороформа. Т. пл. 237° С. В продуктах реакции имеется металлическая ртуть.

РЕАКЦИЯ, ОБРАТНАЯ СИММЕТРИЗАЦИИ

Важной с препаративной точки зрения является реакция, обратная симметризации,— получение ртутноорганических солей при взаимодействии полнозамещенных ртутноорганических соединений с солями и окисью ртути

R2Hg + HgX2^2RHgX.

Обычно реакция идет очень легко. В большинстве случаев для ее осуществления достаточно нагревания эквимолекулярных количеств реагентов в спиртовом или ацетоновом, тетрагидрофурановом [80] или даже эфирном [169] растворе; иногда, в особенности с солями ртути органических И двухосновных кислот [170, 171], реакцию ведут без растворителя: сплавлением, а если один из «компонентов жидкость, то в некоторых случаях даже и без нагревания; с трехосновными кислотами реакцию ведут без растворителя в присутствии небольшого количества воды [172]; с ртутными солями органических кислот и в среде одноименной кислоты [80].

При образовании ртутноорганической соли реакцией как транс, транс-, так и цис, цис-симметричных продуктов присоединения солей ртути по тройной связи с солями ртути конфигурация стереомеров строго сохраняется (Несмеянов, Борисов [151, 173 и другие работы этих авторов]).

Также сохраняется конфигурация при взаимодействии с солями ртути оптически активных симметричных ртутноорганических соединений.

О реакции Hg203Cl2 с RHgR', протекающей с сохранением конфигурации и сопровождающейся изотопным обменом, см. гл. XIV, стр.320.

Полученная взаимодействием оптически активных симметричных ртут неорганических соединений (дивторичнобутилртути и бис-2-метилгексил-5 ртути) с солью ртути оптически активной кислоты (ртутной солью моноэти лового эфира d-винной кислоты) смесь двух (для каждого случая) диасте реомеров разделена кристаллизацией на оптические антиподы, которые об работкой бромистым кальцием выделены в виде устойчивых бромидов [174]

Произведено расщепление на оптические антиподы солей вторичнобу-тидртути—тартрата и /-фенилгликолята [43].

Циклические ртутноорганические соединения, содержащие ртуть в качестве члена цикла, реагируют с галогенидом ртути с раскрытием цикла, образуя галогенид алкил(арил)ртути [100, 175]. Так, гексамерная о-фени-ленртуть при 8-часовом кипячении в ацетоновом растворе с сулемой дает о-бис-хлормеркурбензол 1175].

Получение RHgN03 (R арил [138, 176, 177], аралкил или алкил [138, 176]) реакцией R2Hg в ацетоне с водной азотнокислой ртутью ведут в присутствии азотной кислоты во избежание образования основного нитрата.

Подобно другим RHgX реакцией R2Hg с Hg(CNO)2 получены фульминаты арилртути [185].

В некоторых случаях — с частично ионным характером связи С—Hg в R^Hg — реакция, обратная симметризации, не происходит. Так, попытки приготовить C6H5C=CHgJ из (C6H5C=C)aHg и HgJa не удались [162]. (CF3CFCF3)2Hg также не реагирует с сулемой (100° С, 24 часа) [178].

Получение метилового эфира .ю-броммеркурбензойной кислоты [74]. 0,12 г меркур-бис-^-бензойнометилового эфира, 0,09 г бромной ртути в 2 мл этилового спирта нагревают в запаянной пробирке в течение 2 час. на водяной бане. После охлаждения пробирку вскрывают, слегка упаривают спирт. Выход 0,22 г (90%) метилового эфира л-броммеркур-бензайной кислоты. Перекристаллизация из бензола. Т. пл. 204° С.

Получение хлористой В-нафтилртути [170]. Кипятят раствор в амиловом спирте ди-Р-нафтилртути и сулемы. После охлаждения выкристаллизовывается хлористая Р^нафтил-ртуть. Перекристаллизация из этилового спирта. Т. пл. 271° С.

Получение янтарнокислой этилртути [171]. 2,6 г диэтилртути нагревают»на водяной бане до 100° С с 3,2 г янтарнокислой ртути. Продукт нацело растворяется в спирте (янтар-нокислая ртуть в спирте почти не растворима). Перекристаллизация из спирта. Выход чистого вещества 4,7 г (81%). Т. пл. 157—158° С.

Получение хлористой ци^-Р-хлорвинилртути [151]. К раствору 0,15 г (0,00046 моля) ц«с-ди-(Р-хлорвинил)ртути в 8 мл сухого эфира прибавляют 0,125 г (0,00046 моля) сулемы в 8 мл сухого эфира. Немедленно взятая проба не показывает со щелочью реакции на ион-, ную ртуть. После испарения растворителя оставшийся белый кристаллический осадок плавится при 77—78° С, весит 0,26 г (96%). После перекристаллизации из смеси бензола и петролейного эфира (1 : 2) т. пл. 78,5—79° С

Получение хлористой этилртути см. [179].

ЛИТЕРАТУРА

1. Несмеянов А. Н., Реутов О. А., ПоддубнаяС. С. Изв. АН СССР,

ОХН, 1953, 850.

2. Несмеянов А. Н., Реутов О. А., ПоддубнаяС. С. ДАН СССР,. 88, 479 (1953).

3. Несмеянов-А. Н., Реутов О. А. Изв. АН СССР, ОХН, 1955, 739; Вестн. МГУ, № 4-5, 133 (1955)*.

4. Несмеянов А. Н., Реутов О. А., Белецкая И, П., Мардалей-швилиР. Е. ДАН СССР, 116, 617 (1957).

5. Реутов О. А., Белецкая И. П., МардалейшвилиР. Е. ЖФХ, 33, 152, 1962 (1959).

6. Реутов О. А., Б е л е ц к а я И. П. Сб. Кинетика и катализ. М., Изд-во АН СССР, 1960, стр. 48.

7. Реутов О. А. Белецкая И. П., Артамкина Г. А. Сб. Кинетика и катализ. М., Изд-во'АН СССР, 1960, стр. 55.

8. Реутов О. А., Белецкая И. П., Артамкина Г. А. ЖФХ, 36, 2582 (1962).

9. Реутов О. А., Б е л е ц к а я И. П. ДАН СССР, 131, 853 (1960).

10. Б е л е ц к а я И. П., Артамкина Г. А., Р е у т о в О. А. ДАН СССР, 149, 90 (1963).

П. Белецкая И. П., Артамкина Г, А., Реутов О. А. Изв. АН СССР, ОХН, 1963, 765.

12. Р е у т о в О. А., Л у Ц з и н - ч ж у. ЖОХ, 29, 182 (1959).

13. Т г а у 1 о г Т. G., Winstein S. J. Org. Chem., 23, 1796 (1958).

14. Jensen F, R., Whipple L. D., Wedegaertner D. K., Landgreb e J. A, J. Am. Chem. Soc, 81, 1262 (1959).

15. Winstein S., Traylor T. G. J. Am. Chem. Soc, 78, 2597 (1956).

16. Реутов О. A„ Лу Ц з и н - ч ж у. ДАН СССР, 110, 575 (1956).

17. Р е у т о в О. А., Л у Ц з и н - ч ж у. ЖОХ, 29, 1207 (1959).

18. Adams R.,Roman F.L., Sperry W. N.J. Am. Chem. Soc, 44, 1789 (1922).

19. Brooke A. G., Donovan R., WrightG. F.Can. J. Chem., 31, 536 (1953).

20. J e n s e n F. R., L a n d g r e b e I. A. J. Am. Chem. Soc, 82, 1004 (1960).

21. В i 1 1 i n ge В. H. M., Gowenlock B. Q. J. Chem. Soc, 1962, 1201.

22. WrightG. F. Can. J. Chem., 30, 268 (1952).

23. Несмеянов A. H., Реутов О. А., УЯн-цей, Лу Цзин-чжу. Изв. АН СССР. ОХН, 1958, 1327.

24. Реутов О. А., У г л о в а Э. В. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 1691.

25. Р е у т о в О. А., К н о л л ь П. Г., УЯн-цей. ДАН СССР, 120, 1052 (1958).

26. Н е ф е д о в В. Д., Синотова Е. Н., Фролов Н. Я- ЖФХ, 30, 2356 (1956).

27. Нефедов В. Д., Синотова Е.Н. Сборник работ по радиохимии. Изд-во ЛГУ, 1955, стр. 113.

28. С и н от о в а Е. Н. ЖНХ, 2, 1205 (1957).

'2.9. Р е у т о в О. А., С м о л и н а Т. А., К а л я в и н В. А. ЖФХ, 36, 119 (1962). 30. Реутов О. А., Соколов В. И., Б е л е ц к а я И. П. ДАН СССР, 136, 631 (1961).

31 Р е у т о в О. А., Б е л е ц к а я И. П., У Ян-цей, Сб, Кинетика и катализ, М., Изд-во АН СССР, 1960, стр. 43.

32. Ре у то в .0. А., Смолина Т. А., К а л я в и н В. А.- ДАН СССР, 139, 389 (1961).

33. Cross J. М., Pinajian J. J. С. A., 45, 3694 (1951).

34. A n s a 1 о n i A., Belmondi G., Croatto V. C. A, 51, 5517 (1957); Ricerca Sci., 26, 3315 (1956).

35. Нефедов В. Д., С и н о т о в а Е. Н. Сборник работ по радиохимии. Изд-во

ЛГУ, 1955, стр. НО.

36 Cerfontain Н., Van Aken G. М. F. J. Am.- Chem. Soc., 78, 2094 (1956).

37. Реутов О. А., Соколов В. И., Белецкая И. П. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 1213.

38. Реутов О. А., X у Хун-ве и, Белецкая И. П.,Смолина Т. А.ЖФХ, 35, 2424 (1961).

39. Р е у т о в О. А., Карпов Г. П., У г л о в а Э. В., М а л я н о в В.. А. Изв. АН СССР, ОХН, 1960, 1311; ДАН СССР, 134, 360 (1960); Tetrahedron L., 19, 6 (1960).

40. R е u t о w

страница 90
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы жуковский цена расписание
Надувной батут с двойной горкой Happy Hop Формула 1 9026
деревянные подставки для цветов andre авангард большой rкупить в челябинске
детский гироскутер почему все время пищит?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)