химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

меркуркротоновый альдегид. Введены в реакцию в этих же условиях с ди-га-аминофенилртутью пропионовый и масляный альдегиды, акролеин, бензальдегид, о-оксибен-зальдегид с' образованием гс-аминофенилмеркуралкил(арил)бензальде-гида [69].

Однако в свете работ Несмеянова и Кравцова [48], доказавших строение продуктов взаимодействия ArHgOH с фенолами, нитрозофенолами и т. п. как ArHgO-соединений (см. выше, а также гл. XIV, стр.336), строение полученных Котоном и сотр. продуктов взаимодействия ртутноорганических соединений с фенолами как ArHgC-соединений следует поставить под сомнение.

В соответствии с высокой термической устойчивостью перфторированных соединений ртути несимметричное ртутноорганическое соединение CH3HgC6F5 отличается особой устойчивостью — оно не разлагается при нагревании до 200°С и получается нагреванием диметилртути и owe-пентафторфе-нилртути [70].

Получение метилпентафторфенилртути [70]. 0,5 г бме-пентафторфенилртути и избыток Диметилртути помещают в эвакуированную трубку Кариуса и нагревают до 60° С. Твердое вещество тотчас растворяется, но вновь выкристаллизовывается при охлаждении. После того как смесь нагревается до 60° С, в течение 12 час. н по охлаждении осадок уже не выкристаллизовывается, трубку вскрывают и отгоняют в вакууме избыток диметилртути. Остаток с т. пл. 34° С представляет собой метилпентафторфенилртуть.

СИНТЕЗ RHgR' РЕАКЦИЕЙ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ РАДИКАЛОВ В РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Несимметричные ртутноорганические соединения получены [71] реакцией перераспределения радикалов в ртутноорганических соединениях по схеме:

R2Hg + R'HgX RHgX + RHgR'.

Так, при реакции хлористой карбометоксиртути с R2Hg (R ^ СвН5, /7-СН3ОС6Н4) л-С4Н9, СОаСН3) получены RHgC02CH3.

Синтез фенилкарбометокснртути [71]. Раствор дифенилртути (10,5 г, 0,030 моля) в теплом (55° С) бензоле (100 мл) прибавляют к раствору хлористой карбометоксиртути (10 г, 0,033 моля) в теплом бензоле (100 мл). Тотчас выпадает осадок хлористой фенилртути. Смесь охлаждают, отфильтровывают хлористую фенилртуть. Фильтрат испаряют досуха в вакууме при температуре ниже 50е С. Кристаллизуют из эфира при охлаждении. Выход 8 г (70%). Т. пл. 68—69,59 С.

Карбометокси-я-метоксифенилртуть с т. пл. 89й С и н-бутилкарбомет-оксиртуть, представляющая собой масло, получены подобным же образом; в последнем случае реакцию ведут в спирте.

Калингерт с сотр. [72—74] сообщил об образовании RHgR' при взаимодействии R2Hg с R2Hg или R4Pb в присутствии катализатора А1С1,.

При взаимодействии R3Bi с R2Hg обнаружен обмен радикалами [75].

ЛИТЕРАТУРА

1. HilpertS., GriittnerG. Ber., 48, 906 (1915).

2. Steinkopf W., Bielenberg W., Augenstad-Jensen H. Ann., 430, 41 (1923).

3. GoddardD. J. Chem. Soc, 123, 1169 (1923).

4. KharaschM. S., Marker R. J. Am. Chem. Soc, 48, 3130 (1926).

5. KharaschM. S., Flenner A. L. J. Am. Chem. Soc, 54, 674 (1932).

6. KharaschM. S., Pines H., Levine J. H. J. Org. Chem., 3, 347 (1938).

7. KharaschM. S„ Swartz S. J. Org. Chem., 3, 405 (1938).

8. KharaschM. S„ Legault R. R., Sprowls W. R. J. Org. Chem., 3, 409 (1938).

9. Whitmore F. C„ Sommer L. H. J. Am. Chem. Soc, 68, 481 (1946).

10. К о т о н M. M., Киселева Т. M.," Ф л о p и н с к и й Ф. С. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 948.

11. Котон М. М., Киселева Т. М. ДАН СССР, 131, 1072 (1960).

12. В a h г G,, Meier G. Z. anorg. allg. Chem., 294, 22 (1958).

13. J e п s e n F. R. J. Am. Chem. Soc, 82, 2469 (1960).

14. БорисовА. E„ О с и п о в а М. А. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 1039.

15. Rothstein Е., S a v i 1 1 е R. W. J. Chem. Soc, 1952, 2987.

16. Wright G. F., Sawatzky H. Can. J. Chem., 36, 1555 (1958).

17. W i n s t e i n S., T г а у 1 о г Т. G., Garner С. S. J. Am. Chem. Soc, 77, 3741 (1955).

18. Несмеянов A. H., Борисов E. А., Голубева E. И., Ковредов A.H. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 1582.

19. Б о p и с о в, A. E. Изв. АН СССР. ОХН, 1961, 1036.

20. К о т о н М. М., Киселева Т. М., Флоринский Ф. Т. Высокомолекул. соед., 2, 1639 (1960). «

21. С т е р л и и Р, Н., Ли Вей-ган, Кнунянц И. Л. ДАН СССР, 140, 137 (1961).

22. М а 1 n а г М., Grdenic D. J. Chem. Soc, 1959, 3639.

23. H e с м e я н о в A. H.. Ф р е й д л н н а P. X., Величко Ф. К-ДАН СССР, 114, 557 (1957).

24. К г a u t М., L е i t с h L. С. Can. J. Chem., 43 , 549 (1963).

25. Organic Syntheses, N. Y., John Wiley Sons, 1959, vol. 39, p. 56.

26. KharaschM. S., G r a f f 1 i n M. W. J. Am. Chem. Soc, 47, 1948 (1925).

27. Koten J. A., Adams R. J. Am. Chem. Soc, 46, 2768 (1924).

27a. Logan T. Y. J..Org. Chem., 28, 1129 (1963).

28. Фрейдлина P. X., Несмеянов A. H., Кочешков К- А. ЖОХ, 5, 1171 (1935); Ber., 68, 565 (1935).

29. Gilman H., Yale H. L.J. Am. Chem. Soc, 72 , 8 (1950).

30. Несмеяно вгА. H., ФрейдлниаР. X. ЖОХ, 7 (1937); Вег., 69, 1631 (1936).

31. Hellerman L„ NewmanM. D. J. Am. Chem. Soc, 54, 2859 (1932).

32. Ф p e й д л и н a P. X., Величко Ф. К- Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 1225.

33. Pfei ffer P., JagerH. Ber., 80, 1 (1947).

34. PfeifferP., Schulze-BentropR., La Roche К. H. Ber., 85, 232 (1952).

35. Фрейдлина P. X., Несмеянов A. H„ Токарева Ф. А. ЖОХ, 7, 262 (1937); Ber., 69, 2019 (1936).

36. P а з у в a e в Г. А., В а с и л e й с к а я Н. С, Н н к и т и н а Л. А. Тр. по химии и хим. технологии (Горький), 1960, № 3, 638.

37. S с h w е i z е г Е. Е., О' N е i 1 1 G. J. J. Org. Chem., 28, 851 (1963).

38. Р е у т о в О. А., Л о в ц о в а А. Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1960, 1716; ДАН СССР,

139, 622 (1961).

39. Seyferth D., Burlitch J. М., Неегеп J. К.. J. Org. Chem., 27, 1491 (1962). 39a. Реутов О. А., Л о в ц о в a A. H. ДАН СССР, 154, 166 (1964).

40. Seyferth D., В u г 1 i t с h J. М. J. Am. Chem. Soc, 84, 1757 (1962).

41. РеутовО. А., Белецкая И. П. ДАН СССР, 131, 853 (1960).

42. Б е л е ц к а я И. П., Артамкина Г. А., Р е у т о в О. А. ДАН СССР, 149, 90 (1963),

43. Белецкая И, П., Артамкина Г. А., Реутов О. А. Изв, АН СССР, ОХН, 1963, 765.

44. S р a h г R. J., V о g t R. R„ Nieuwland J. A. J. Am. Chem. Soc, 55, 2465, 3728 (1933).

45. Франц. пат. 812603 (1936); Zbl., 1937, II, 1895.

46. Пат. США 2085065 (1938); Zbl., 1938, I, 374,

47. Луценко И. Ф., Юркова Е. И. Изв. АН СССР, ОХН, 1956, 27.

48. Несмеянов А. Н., Кравцов Д. Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1962, 431.

49. Foster D. J., Т о b I е г Е. J. Am. Chem. Soc, 83, 851 (1961).

50. L е а п d г i G., S р I п е 1 1 i D., S a 1 v e m i n i A. Ann. chtm., 50, 1046 (I960).

51. Японск. пат. 6547 (1960); РЖХим, 1961, 21 Л 228.

52. Франц. пат. 827299 (1938); С. А., 32, 7923 (1938). Франц. пат. 49782; С. А., 36, 2566 (1942).

53. Л а б у з о в СМ. ЖОХ, 22, 93 (1952).

54. Котон М. М., ЖОХ, 20, 2096 (1950).

55. Котон М. М. ЖОХ, 22, 1136 (1952).

56. Котон М. М. ЖОХ, 19, 730 (1949).

57. Котон М. М. ЖОХ, 19, 734 (1949).

58. Котон М. М., 3 о р и н а Т. М. ЖОХ, 17, 1220 (1947).

59. Мартынова В. Ф. ЖОХ, 26, 894 (1956).

60. К о т о н М. М., Ч е р н о в И. А. ЖОХ, 19, 2104 (1949).

61. К о т о н М. М., Мартынова В. Ф. ЖОХ, 25, 705 (1955).

62. К о т о н М..М., Мартынова В. Ф. Изв. АН СССР, ОХН, 1955, 1063.

63. М а р т ы н о в а В. Ф. ЖОХ, 27, 1056 (1957).

64. Котон М. М., Мартынова В. Ф. ЖОХ, 25, 594 (1955).

65. К о т о н М. М„ Большакова А. А. ЖОХ, 23, 2023 (1953).

66. Котон М. М„ 3 о р и н а Т. М. чЖОХ, 17, 1303 (1947).

67. К о т о н М, М., Б о л ь ш а к о в а А. А. ЖОХ, 18, 1290 (1948).

68. К о т о н М. М„ 3 о р и н а Т. М. ЖОХ, 19, 1137 (1949).

69. М а р т ы н о в а В. Ф. ЖОХ, 32, 962 (1962).

70. С h a m b е г s R. D., С о a t е s G. Е., Livingstone J. G., Musgrave W. К. R. J. Chem. Soc, 1963, 4367.

71. P a u I i k F. E., D e s s у R. E. Chem. and Ind., 37, 1650 (1962),

72. Calingaert G., Beatty H. A., N e a 1 H. R. J. Am. Chem. Soc, 61, 2755(1939).

73. Calingaert G., S о г о о s H., H n i z d a V. J. Am. Chem. Soc, 62, 1107 (1940).

74. Calingaert G., Soroos H., Shapiro H.J. Am. Chem. Soc, 63, 947 (1941),

75. С h a 1 1 e n g e r F., R i d g w а у L. R.J. Chem. Soc, 121, 104 (1922).

76. Land grebe J. A., Ma this R. D. J. Am. Chem. Soc, 86, 254 (1964).

77. В art о ch а В., Stone F. G. A. Z. Naturforsch., 13b, 347 (1958).

\

Глава XIII

СИММЕТРИЗАЦИЯ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ И ОБРАТНАЯ ЕЙ РЕАКЦИЯ

Большинство методов синтеза органических соединений ртути приводит к соединениям типа RHgX, поэтому одной из важнейших реакций ртутноорганических соединений является реакция симметризации — переход ртутноорганических солей RHgX к пол незамещенным ртутнооргани-ческим соединениям R2Hg. Схематически можно представить, что ртутно-органическая соль RHgX находится в равновесии с продуктами «симметризации»:

2RHgX ^ RaHg + HgX3.

Для того чтобы реакция прошла до конца в сторону образования R2Hg, необходимо присутствие реактива, полностью уводящего ион ртути в виде или нерастворимой соли (например, HgS, HgFe(CO)4), комплекса (например K2HgJ4), или металлической ртути и тем смещающего равновесие вправо. Таким образом, симметризующими агентами являются во

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
что означает цветы мимозы дома
Компания Ренессанс: лес 09 - доставка, монтаж.
стул самба
хранение мотоцикла цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)