химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

Гриньяра получают из 180 г йодистого метила, 30 г магния в 500 мл абс. эфира. Его отфильтровывают через стеклянную вату, нагревают до кипения и в него через, широкий обратный холодильник в течение 45 мин. порциями по 5—10 г вносят 100 г сулемы. По окончаний прибавления всей сулемы смесь кипятят 10—12 час, затем охлаждают и разлагают медленным введением через обратный холодильник 250 мл воды; эфирный' слой отделяют, водный экстрагируют 100 мл эфира, соединенные эфирные растворы промывают 15—20 мл воды, высушивают хлористым кальцием и тщательно перегоняют на зффективной колонке. После того, как большая часть эфира была отогнана, остаток переносят в меньшую колбу и продолжают перегонку. Для получения лучшего выхода весь эфир перегоняют еще-I раз. Выход 51—56 г (61—66%); т. кип. 89—926С; т. кип. чистого вещества при 740 мм 92°С, df'2 2,9541, л^'2 1,5327. См. также далее (стр. 30) получение диметилртути [4, 81

с отгонкой эфира во время реакции. Описайо получение диметилртути, содержащей Hg203-[62].

[(CH3)3SiCH2]2Hg получена из (CHg)3SiCH2MgCl и HgCI2 в тетрагидрофуране [63]. Выход 48,5%, т. кип. 49—50°С/0,35 мм, п% 1,4869.

Реакцией (CH^aCgHsSiCHaMgCl с HgCla в эфире (извлечение сулемы в экстракторе Сокслета и затем кипячение в течение 72 час.) получен [64J [Получение диэтилртути* [3]. Синтез проводят в таких же условиях, как и предыдущий,, за исключением того, что применяют механическое размешивание. В реактив Гриньяра из 125 г бромистого этила, 25 г магния и 500 мл эфира введено 97 г сулемы. Отделение диэтилртути от эфира не представляет затруднений. Во избежание разложения перегонку лучше производить под уменьшенным давлением. Выход диэтилртути, кипящей от 97 до 98°С при 125 мм, составил 55—59 г (60—63%). При атмосферном давлении т. кип, 159° С, d|3,a 2,4237,. п™Л 1,5399.

Выход диэтилртути зависит от продолжительности нагревания [65]. Так, при кипячении на водяной бане после введения сулемы в течение 10—г 14 час. выход диэтилртути составил 50%, при кипячении в течение 20—48 час. средний выход 70—85%, считая на взятую сулему (условия реакции; 550 г бромистого этила, 120 г металлического магния, 2000 мл абс. эфира, фильтрование от невошедшего в реакцию магния, постепенное прибавление сулемы — 395 г; после кипячения разложение 5—7 % -ной соляной кислотой, сушка эфирного раствора хлористым кальцием, перегонка диэтилртути в вакууме [65]) (см. также [4, 8, 65—67а]).

Описан синтез диэтилртути с меченой ртутью [68].

При взаимодействии реактива Гриньяра с каломелью по уравнению [691

\ 2C2H5MgBr -f Hg2Cl2 -> (CaH^Hg + Hg + MgCl2 + MgBr2

образуется диэтилртуть.

Получение ди-к-пропилртути* [3], В реактив Гриньяра из 21 г магния, 108 г бромистого пропила и 500 мл эфира вносят, как это описано в обоих предыдущих синтезах, 98 г сулемы. Выделено 47—53 г (45—51%) дипропилртути с т. кип, 82—84°С при 19 мм (при атмосферном давлении т. кип. 189—191°С [41]), df 2,0208, 1,5170. См. также [5, 9, 67].

При проведении реакции в тетрагидрофуране [15] (подробной прописи не дано) выход 75% (см. также [6, 75а]).

Ди-я-пропилртуть наряду с бромистой я-пропилртутью получена из бромистого н-пропилмагния, взятого в избытке, и бромистой ртути 170]. Из хлористого я-пропилмагния и сулемы выход 65% [71].

Синтез диизопропилртути * [3]. Реактив Гриньяра из 24,5 г магния и 130 г изопропил-бромида вводят в реакцию с 80 г сулемы в описанных выше условиях. Выход продукта,

кипящего при 119—121° С, составляет 50—51 г (60%); df 2,0024, п2? 1,5263 (см. также [67]).

Из хлористого изопропилмагния и сулемы в смеси эфира и тетрагидрофурана диизопропилртуть получена [67а] с выходом 87%.

Синтез ди-я-бутилртути* [3]. Подобно предыдущему синтезу 98 г сулемы введено во взаимодействие с реактивом Гриньяра, приготовленным из 21 г магния и 134 г я-бутилбро-мида. Продукт необходимо перегнать дважды для того, чтобы освободиться от бутил мер кур галогенидов. Выход 55—56 г (47%), пределы кипения 120—123°С при 23 мм, 1,7779, Яд 1,5057. В перегонной колбе осталось около 42 г смеси бутилмеркургалогенидов. Выходы с отгонкой эфира достигают 67% [4], 80% [8], 92% [72] (см. также [73]).

Получение ди-вторичнобутилртути* [28]. Реактив Гриньяра, полученный из 12 г магниевой стружки и 75 г вторичнобутилбромида в 500 мл эфира, вводят в реакцию с 45 г сулемы. Смесь кипятят с обратным холодильником 8 час. и затем перерабатывают, как описано выше.

Выход ди-вторичнобутилртути с т. кип.93—96°Спри 18 мм составлял 35 г (66%),^° 1,763, 1,511 (см. также [10, 73]).

При проведении реакции хлористого вторичнобутилмагния с сулемой в среде диметоксиэтана в присутствии бензола ди-вторичнобутилртуть получена с выходом 20% [39].

Получение ди-третичнобутилртути* [28]. В течение 45 мин. в раствор бромистого тре-тичнобутилмагния, полученный из 6 г магния, 35 г бромида и 500 мл эфира, малыми порциями вводят 20 г бромной ртути. Реакция ведется в двухгорлой колбе, снабженной мешалкой и пробкой с хлорнокальциевой трубкой, при непрерывном действии мешалки в течение 6—8 час. и при охлаждении водой. После разложения водой эфирный слой отделяют, промывают водой, высушивают хлористым кальцием, после чего эфиру дают свободно испаряться. По мере концентрации раствора выпадает бромистая третичнобутилртуть, которую отделяют. По удалении всего эфира остаток перегоняют в вакууме. Выход ди-третичнобутилртути

(т. кип. 78—82° С при 5 мм) 2 г (9%). Продукт содержит примесь углеводорода;

1,749, 1,521.

Подобным же образом получены ди-третичноамилртуть [28], выход 21%, т. кип. 80—84°С при 5 мм, 1,649, 1,492; ди-вторичнооктилртуть [28] (8 г магния, 70 г вторичнооктилбромида, 21 г сулемы, 500 мл эфира), выход 52%, d* 1,338, п*> 1,334.

Получение ди-я-амилртути [74] (реакцию вели в присутствии декана), ди-с?,/-амилртути [74, 75], динеопентилртути [31, 42], ди-я-гексилртути [74] (в присутствии додекана) см. приведенные ссылки. Из RMgCl и HgCl2 в тетрагидрофуране получена (+HC3H7CH)CH3(CH2)2Hg и соответствующая рацемическая R2Hg [75а].

Получение ди-«-гептилртути* [76]. Реактив Гриньяра получают из 36 г магния и 270 г бромистого н-гептила с выходом 60% . В него вводят 108 г сухой сулемы. Перемешивание и легкое кипение поддерживается в течение 4 дней. Смесь перерабатывают обычным образом [3], ди-н-гептилртуть перегоняют при 119—122°С при давлении 0,005—0,01 мм (при этом отогналось немного гептилмеркургалогенида). Выход 144 г (90%), л^ 1,4935, d° 1,474.

Ди-(5-метилгексил-2)-ртуть получена из 5-броммеркур-2-метилгексана и бромистого 5-метилгексил-2-магния [77].

Описано получение ди-н-октил ртути [71], ди-н-нонил-, ди-н-ундецил-ртути .{781, дидодецил-, дитетрадецил-, дигексадецил-, диоктадецилрту-ти [9].

Получение дибензилртути* [11, 79]. В реактив Гриньяра, полученный из 3,8 г магния й 20 г хлористого бензила, постепенно прибавляют 21,4 г сулемы при энергичном перемешивании, затем смесь осторожно нагревают в течение нескольких часов, затем разлагают водой, эфирный слой отделяют от воды и сырой хлористой бензилртути. После отгонки эфира остаток состоит главным образом из дибензилртути. После перекристаллизации из спирта (79] (или бензола) [60] вес 10 г. Т. пл. 111°С (см. также [79]).

Лучший результат получается при замене сулемы на хлористую бензил-ртуть [11]. Из 3,8 г магния, 20 г хлористого бензила и 35 г хлористой бензилртути получено 40 г дибензилртути [11].

Можно также дополнительной порцией реактива Гриньяра обрабатывать лишь образующуюся одновременно примесь хлористой бензилртути. Работают следующим образом [80].

В реактив Гриньяра из 40 г хлористого бензила, 15 г порошка магния и 500 мл эфира после отделения от избытка магния вносят при перемешивании и охлаждении 35 г тонко лзмельченной сухой сулемы; смесь кипятят 5 час. при перемешивании, разлагают избыток реактива Гриньяра слабой уксусной кислотой, декантируют без промывания и концентрируют до образования кристаллов. Т. пл. 110—111° С. При концентрировании маточника из обоазующегося масла получают продукт, содержащий хлористую бензилртуть, который обрабатывают хлористым бензилмагнием по описанной выше прописи.

Описано получение дибензилртути [10], а также ди-о-хлорбензилртути [40], ди-Р-фенилэтилртути [10,42], у-фенил пропил ртути [10], 6uc-(-na-f>-метил-Р-фенилэтил)ртути из хлористого неофилмагния и хлористой неофил-ртути [13].

Дивинилртуть получена из бромистого винилмагния и сулемы. Реакцию ведут в тетрагидрофуране. Выход 60% [15], 80% [16], 85% [43]. Если вместо сулемы взять бромную или йодную ртуть, то одновременно образуется и галоидная винилртуть [16].

Получение дивинилртути* [43]. Для получения бромистого винилмагния в условиях реакции Гриньяра холодильник заполняют сухим льдом и реакцию ведут в атмосфере азота. Для начала реакции прибавляют несколько капель йодистого метила. Средой является тет-рагидрофуран, перегнанный над литийалюминийгидридом. К полученному в этих условиях раствору 2 молей винилмагнийбромида в 600 мл тетрагидрофурана при энергичном перемешивании и охлаждении

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
россия в красноярске
видеорегистраторы blackeye цена
купить детский сервиз
мусорные пластиковые контейнеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)