химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

ибавление продолжают медленно и заканчивают за 8 час. при нагревании реакционной массы на водяной бане. Затем бензольный слой нагревают еще 12 час. По окончании реакции бензольный слой отделяют от ртути и многократно отмывают водой. При прибавлении к этой воде насыщенного раствора йодистого калия выпадает .белый осадок йодистой метилртути. Выход 18,6 г (64,7%, считая на взятую перекись). Т. пл. 144—145° С.

ЛИТЕРАТУРА'"

1. Р а з у в а е в Г. А., О л ь д е к о п Ю. А.,М а й е р Н. А. ДАН СССР, 98, 613 (1954).

2. Разуваев Г. А., Ольдекоп Ю. А.* Майер Н. А. ЖОХ, 25 , 697 (1955).

3. Майер Н. А., Ольдекоп Ю. А. РЖХим, 1961, 22 Ж27; Сборник научных работ Института физико-органической химии АН БССР, вып. 8, 113 (I960).

4. Ольдекоп-Ю. А., Майер Н'. А. ЖОХ, 30, 275 (1960).

5. Разуваев Г. А., Ольдекоп Ю. А. Тр. по химии и хим. технологии, № I,

178 (1958).

6. Ольдекоп Ю. А., АзановскаяМ. М. ЖОХ, 30, 2291 (1960).

7. Р а з у в а е в Г. А., Т е р м а н Л. М. Ж- Всесоюзн. хим. общ., 6, 473 (1961); ЖОХ, 31, 3132 (1961).

' 8. Ольдекоп Ю. А., Василевская Т. В. ЖОХ, 28, 3008 (1958). 9. Пат. Чехосл. 98129 (1959); С. А., 56, 7356 (1962).

9а. Ольдекоп Ю..А., М а й е р Н. А. Вестн. АН БССР, сер. физ.-техн. наук,

№ 2, 37 (1960). • 10. Ольдекоп Ю.А., М а й е р Н. А. ЖОХ, 30, 619 (1960). П. Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А. ЖОХ, 30, 3472 (i960).

12. О л ь д е к о п Ю. А., М а й е р Н. А. ЖОХ, 30, 3017 (1960).

13. Н е с м е я н о в А. Н., К р и ц к а я И. И. ДАН СССР, 121, 477 (1958).

14. Разуваев Г. А., П е т у х о в Г. Г., 3 а т е е в Б. Г. ДАН СССР, 127, 348 (1959).

15. Оль де кол Ю. А., Манер Н. А. ЖОХ, 30, 299 (i960). \

16. Р а з у в а'« в Г. А., Ольдекоп Ю. А. ДАН СССР, 105, 738 (1955).

17. О л ь д е к о п Ю. А., Майер Н. А. ДАН БССР, 4, 288 (1960).

18. Ольдекоп Ю. А., М а й е р Н. А. ДАН СССР, 131, 1096 (1960).

19. О л ь д е к о п Ю. А., М а й е р Н. А. ЖОХ, 30, 303 (i960).

20. Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А., Гессельберг В. И. РЖХим, 1961, 22Ж26; Сборник научных работ. Института физико-органической химии АН БССР, вып. 8, 37 (1960). .

21. Разуваев Г. А., Ольдекоп Ю. А., Сорокин Ю. А., Твердова В. И. ЖОХ, 26, 1683 (1956).

22. Ольдекоп Ю, А„Майер Н. А., Быстрая А. В. ДАН СССР, 6, 503 (1962).

23. Р а з у в а е в Г. А., О л ь д е к о п Ю. А., Г р о'б о.в Л. Н. ДАН СССР, 88, 77 (1953); ЖОХ, 23, 589 (1953).

24. Р а з у в а е в Г. А. Сб. Вопросы химической кинетнкн, катализа и реакционной способности. М., Изд-во АН СССР, 1955, стр. 790.

25. Р а з у в а е в. Г. А., О л ь дек о п Ю. А. ЖОХ, 27, 196 (1957).

26. О л ь д е к о п Ю. А„ Ч и ж е в с к а я И. И. Сборник научных работ Института физико-органической химии АН БССР, вып. 7, 68 (1959).

27. Р а з у в а е в Г. А. Уч. зап. ГГУ, .15, 81 (1949).

28. Л а т я е в а В. Н, РЖХим, .1961, 2Щ2; Сб. научных работ Института физлко-орга-н'ической химии АН БССР, вып. 8, 58 (1960).

29. Разуваев Г. А., Ольдекоп Ю. А., Л а т я е в" а В. Н. ЖОХ, 26, 1110 (1956).

30. Н е i п F., М е s е е Н. J. Вег., 76, 430 (1943).

31. Ольдекоп Ю. А., Майер Н. А., Пшеничный В. Н. ЖОХ, 34, 317 (1964).'

Глава XI

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

ЭЛЕКТРОЛИЗОМ

Имеется несколько методов электролитического синтеза ртутноорганических соединений, не получивших, однако, до настоящего времени широкого применения.

1. Получение симметричных ртутноорганических соединений при электролитическом восстановлении кетонов на ртутном аноде Ш:

j2RR'CO -f- Hg + 6H*-» (RR'CH)jHg -f 2HaO.

Эта реакция приводит к полным ртутным производным углеводородов с вторичными радикалами. (Случай сохранения кетонной функции и образования первичного ртутноорганического соединения описан ниже, см. стр. 226.)

2. Получение полнозамещенных жирных соединений ртути электролизом NaBAlk4 или NaAlAlk3OR на ртутном аноде:

NaMeAlki -f Hg -» Alk2Hg +МеА1кз.

3. Получение соединений состава (RHg)re электролизом ртутноорганических солей в жидком аммиаке.

4. Электролитическая симметризация/ртутноорганических солей (см. гл. XIII).

При электролитическом восстановлении кетонов на ртутном катоде наряду с получением соответствующего спирта происходит образование полнозамещенных органических соединений ртути, могущее, при соблюдении необходимых условий (главным образом температуры, а также концентрации, силы и плотности тока и длительности процесса), стать преобладающей реакцией.

Так, при электролизе ацетона получены диизопропилртуть и изопропи-ловый спирт 12]. При электролизе метилэтилкетона в приведенных ниже условиях с выходом до 30% получена дивторичнобутилртуть [1]. В последнем случае образуется также какое-то другое, содержащее ртуть органическое соединение, разлагающееся при нагревании с выделением металлической ртути [вероятно, за счет примеси соединения типа (RHg)J.

При электролизе на ртутном катоде кетонов С6Н5СН2СОСН3, CHgCOCOCgHs, циклопентанона, циклогексанона и 2-, 3- [3]и4- [3, 4] метил-циклогексанонов получены соответственно (CeH5CH2CHCH3)aHg, дицик-лопентилртуть, дициклогексилртуть и диметилциклогексилртуть.

Электролиз ведут в 5%-ной серной кислоте, в которой суспендирован кетон. Анод-—слой ртути в 15 см2, катодом служит пористый свинцовый цилиндр. Для разных кетонов продолжительность электролиза варьируется от 4 до 8 час, сила тока 2—4а, температура 55—60°С (в некоторых случаях комнатная) [31. Выходы 25—30%.

С6Н5СНаСОСН3 восстанавливается с образованием ртутного соединения в 5%-ной серной кислоте только при 55°С, а также в 30%-ной серной кислоте или в смеси ледяной уксусной и 18%-ной соляной кислот. Аналогично ведет себя циклогексанон. Циклопентанон образует ртутноорганическое соединение легко [3]. Кетоны с СО-группой, соседней с бензольным ядром, не восстанавливаются с образованием ртутноорганических соединений. В этих условиях не удалось получить ртутноорганического соединения при электролизе ментона и дибензилкетона.

Диментилртуть получена [5] из ментона в электролите — конц. серной кислоте на ртутном катоде при 77—80° С.

Получение дивторичнобутилртути [1}. На дно стеклянного стакана шириной 11,5 см, высотой 16 см, служащего в качестве катодного пространства и помещенного в баню при 40° С, наливают слоем в 1 см ртуть, в которую вводят защищенный стеклом медный провод, оканчивающийся платиновым концом. В качестве анодного пространства служит пористый фарфоровый сосуд (внешний диаметр 7 см), который подвешивают посредством прочного резинового кольца и парафинированной деревянной крышки в стакане таким образом, чтобы дно его находилось на расстоянии 2—2,5 см от поверхности ртути. Анод — полый цилиндр нз свинца, внутри которого циркулирует вода и который посредством парафинированной деревянной ручки свободно подвешивается в фарфоровом сосуде. Анодной жидкостью служит 20%-ная серная кислота. В катодное пространство помещают 30 г ме-тилэтилкетона и 300 мл 30%-ной серной кислоты. Прн силе тока 25 а и 45—50° С (оптимальная температура для реакции) напряжение на клеммах от 7,8 до 8,4 в. Уже спустя несколько минут после включения тока начинается выделение янтарно-желтых капель диалкилртутй. Через 2 часа количество образовавшегося масла диалкилртутй достигает 41,5 г. Его отделяют, фильтруют, сушат сернокислым натрием и перегоняют из нагретой не выше 80° С водяной бани в вакууме 0,12—0,32 мм. Большая часть перегоняется при 46° С и представляет собой чистую дивторичнобутилртуть. T, кип. 91—93 С/15 мм. Остающееся после перегонки желтое масло (иногда до 30% от сырого веса продукта) бурно разлагается при температуре бани 90° С с выделением металлической ртути и не может быть перегнано без разложения даже в высоком вакууме.

Получение днизопропилртути [2J. Прн электролизе на ртутном катоде 40%-ного раствора серной кислоты, содержащего Ч& моля ацетона в течение 30 а-час при плотности тока 2,8—5,5 а/см2 получены динзопропнлртуть и изопропнловый спирт.

Электролизом NaB(C2H5)4 с ртутными электродами получена диэтилртуть с выходом 81%. Одновременно образуется триэтилбор [6].

Получение диэтилртути электролизом NaB(C2H&)4 на ртутном аноде [6]. Электролиз ведут в цилиндрическом стеклянном сосуде емкостью около 400 мл. Сосуд внизу снабжен краном для отделения продуктов реакции. Верхний край сосуда плоско отшлифован, что дает возможность плотно закрывать его плоской алюминиевой крышкой толщиной 16 мм. Ртуть, служащую в качестве катода, наливают в широкий стеклянный стакан (например емкостью 250 мл), который посредством трех припаянных ножек устанавливают на дне сосуда. В этот стакан посредине помещают приклеенный при помощи подходящего клея стаканчик емкостью 30 мл, в который наливают ртуть, служащую в качестве анода, соединенную с источником тока посредством изолированного (поскольку он смачивается электролитом) вращающегося стержня. К стержню в пространстве, заполняемом электролитом, прикрепляется лопастная мешалка из изолирующего материала нли покрытая изолирующим материалом. При помощи этой мешалки поверхность ртути освобождается от продуктов реакции.

Оба стакана наполняют рту

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ремонт холодильников amana
наклейка направление к эвакуационному выходу
металлические стеллажи для дома
схема подключения bk-mini-3.6

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)