химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

таллизовывают из ацетона, Т. пл. 168° С.

Синтез дифеиилртути [95]. К 0,005 моля (1,72 г) хлористого дифенилолова в 10 мл спирта добавляют 30 мл кипящего водного 5 N раствора едкого натра. Выпадает белый осадок окиси дифенилолова. Прн продолжающемся кипении вливают горячий раствор 0,005 моля (1,35 г) сулемы в 8 мл спирта. Тотчас появляется желтый осадок окиси ртути, в течение 5—6 сек. исчезающий и заменяющийся белым осадком. Через 1 мин. смесь охлаждают, добавляют 30 мл воды, осадок отсасывают. Это чистая дифенилртуть с т. пл. Г25' С. Вес 1,7 г [1].

Реакция диацётата дифенилсвинца с уксуснокислой ртутью. Получение триацетата фенилсвинца и ацетата фенилртути [112]. 1,92 г (1 моль) уксуснокислой ртути растворяют при слабом нагревании в 40 мл ледяной уксусной кислоты и сюда после охлаждения до комнатной температуры прибавляют 2,88 г (I моль) днацетата днфенилсвиица, который легко растворяется. Через сутки, когда реакция практически закончена, к реакционной массе прибавляют по каплям из микробюретки 1,28 г 4,7 N раствора соляной кислоты в спирте (что отвечает 1 молю) для превращения образовавшейся уксуснокислой фенилртути в хлористую фекилртуть. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают спиртом. T, пл. после кристаллизации из ксилола 258° С. Выход 1,68 г (80%). Фильтрат оставляют в ва-куум-экснкаторе над едким кали до испарения уксусной кислоты, твердый осадок (3,63 г) растворяют в 15 мл горячего сухого свежеперегнанногр.этилацетата и отфильтровывают. Фильтрат охлаждают в смеси льда и соли; выделившиеся .кристаллы отсасывают, промывают гексаном. Выход триацетата фенилсвинца с т. пл. 101—102° С составляет 2,19 г (79%). Кристаллизация из этилацетата.

Синтез ди-л-хлорфенилртути [95]. К слитым на холоду растворам 0,27 г (0,001 моля) сулемы ъЪ мл спирта и .0,6 г (0,002 моля) двухлористой я-хлорфенилсурьмы в 4 мл спирта добавлено 5 мл 5 N кипящего водного раствора едкого иатра. Выпадает сероватый осадок. Затем добавляют 25 мл воды. ОсадОк отсасывают и извлекают горячим ацетоном. Получено 0,34 г ди-п-хлорфенилртутн (80%). Т. пл. nocjje перекристаллизации из ацетона 242° С.

Синтез хлористой и-фурилртути [134]. Сливают вместе раствор 1 г трифуриларсииа в 20 мл этилового спирта и раствор 3,2 г сулемы в 100 мл воды со спиртом и нагревают до кипения. По охлаждении выкристаллизовывается хлористая а -фурилртуть. Затем прибавляют, воду,-осадок отсасывают. Выход 1,6 г (60%). Т. пл. 151°С.

Взаимодействие с металлической ртутью ди-(3-хлорвинильных [140] и диарильных [140] соединений свинца и алкенильных [103, 104, 141—147] соединений таллия R2T1X (в спиртовом или ацетоновом растворе на холоду или при нагревании), а также триметилталлия [1.48], (в эфире, комнатная температура), трифенилталлия [149] (кипячение в бензоле) и бромистого дифенилталлия [149] (в пиридине при кипячении) приводит к полноза-мещенному соединению ртути.

Синтез ди-ц«с-р-хлорвинилртути [141]. 0,1 г хлористого ди^ае-{3-хлорвинилталлия и 0,4 г металлической ртути в 10 мл метилового спирта встряхивают при комнатной темпе' ? ратуре в течение 90 час. Осадок и непрореагировавшую ртуть отфильтровывают, однохло-ристый таллий удаляют декантацией с ртути. Вес металлической, ртути 0,35 г. Вес

выделившегося хлористого таллия 0,06 г (теоретический выход). Спиртовый фильтрат упаривают в вакууме досуха, остаток эстрагируют петролейным эфиром. После отгонки раство^ ригеля на водяной бане под водоструйным насосом остается жидкость. Это ди-Цйс-§-хлорвинилртуть («д 1,6152). Вес 0,09 е.

Синтез ди-(1-метил-2-ацетоксн-1-пропен-1-ил)-ртутн [143]. В двухгорлую цилиндрическую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 0,25 г хлористого ди-(1-метил-2-ацетокси-1-пропен-1-ил)-таллия в 40 мл ацетона н 2,3 г металлической ртути. Реакционная масса при энергичном перемешивании нагревается до 60° С в течение ' 10 час. Раствор отделяют от хлористого таллия и непрореагировавшей металлической ртути. Фильтрат упаривают досуха, остаток экстрагируют бензолом. После отгонки бензола выделяются кристаллы, которые плавятся при 107—11Г С Дважды перекристаллизованные из петролейного эфира (т. кип. 40—60° С) плавятся при 112—113° С. Выход перекристаллизованного продукта 0,09 г (40,9%).

При 2-часовом нагревании до 140—150° С без растворителя тетраэтил-кремния с сулемой удалось получить с 15%-ным выходом хлористую этил-ртуть [100]. Арилтриметилкремяий также арилирует уксуснокислую ртуть (25° С, ледяная уксусная кислота) с образованием арилмеркурацетатов [150, 151], [(С6Н5)35Ю]2Н5 при нагревании до 110°С перегруппировывается в (C6H5)3SiOHgC6H5 [152].

Реакция триметилфенилсилаиа с уксуснокислой ртутью. Получение хлористой фенилртути [150]. Раствор 15 г (0,1 моля) триметнлфенилсилана и 3,6 г (0,011 моля) уксуснокислой ртути в 200 мл ледяной уксусной кислоты оставляют стоять при комнатной температуре до завершения реакции (проба на отсутствие реакции на ион ртути), после чего выливают в раствор избытка хлористого натрия. Осадок отфильтровывают и сушат. Выход хлористой фенилртути 3,25 г (92%). Т. пл. 249,5—250,5° С.

Так же получены хлористая о- и л-толилртуть, 3- и 4-хлормеркур-о-ксилол, хлормеркур-я-ксилол, 2-, 4- и 5-хлормеркур-м-ксилолы [150].

При помощи органических соединений германия соли ртути до настоящего времени не были проалкилированы.

2>ис-циклопентадиенилфенилтитан. фенилирует как сулему, так и металлическую ртуть "с образованием хлористой фенилртути [153]. Реакции эти ведут в хлороформе (в первом случае—также в бензоле, выход хлористой фенилртути 90%).

Перфтортриметилфосфин при нагревании в течение 36 час. до 100°С с окисью ртути в запаянной трубке образует диперфторметилртуть с выходом 96% [154].

Пентафенилсурьма [155] и пентафенилфосфор [156, 157] арилируют металлическую ртуть. При встряхивании их в течение многих дней при комнатной температуре с металлической ртутью в. хлороформе, наряду с хлористым тетрафенилстибонием (соответственно хлористым тетрафенил-фосфонием) и другими продуктами, с количественным выходом получена хлористая фенилртуть.

Трифенилвисмут (2 г) и металлическая ртуть (14 г) при нагревании (250°С," 10 мин.) дает'смесь состава: 74% трифенилвисмута, 2А% дифенилртути, 2% дифенила [158].

Комплексы трифенилхрома: (CfflH5)3Cr- (ТГФ)3 и (СбН5)3Сг- (ТГФ)33MgClBr • (ТГФ)3 с сулемой в тетрагидрофуране быстро количественно дают

хлористую фенилртуть [159, 160]. Катион пентаквобензилхрома в водном

растворе с сулемой образует с небольшим выходом хлористую бензилртуть

[161]: . •

CsH5CH2Cr (H20)s++ + HgCl2 -f HaO -* QH5CH2HgCl -f Cr(H20)a++ + CK

Но катион пентакводихлорметилхрома С12СНСг(Н»0++)Б не реагирует с сулемой [162].

Наличие ст-связи С—Zr в циклопентадиенильных производных циркония, содержащих арильныегруппы, (C6H5)aArZr20 (Аг=С6Н5, р-СН3С6Н4), доказано образованием с небольшим выходом ArHgCl при реакции их с сулемой (тетрагидрофуран, 60—65°С, перемешивание2 часа) [163]. C6H6HgCl образуется с хорошим выходом при взаимодействии n-C5H6Fe(CO)2CeH5-c с HgCl2 [164].

ЛИТЕРАТУРА

1.Несмеянов А. Н., Кочешков К- А. ЖОХ, 4, 1102 (1934); Ber., 67, 317 (1934).

2. MichaelisA., Becker P. Ber., 15, 180 (1882).

3. T о f s e 1 1 К. Acta chem. scand., 13, 115 (1959).

4. M i с h a e 1 i s A. Ber., 27, 244 (1894).

5. Konig W.,Scharrnbeck W. J. prakt. Chem., 128, 153 (1930).

6. KhotinskyE., MelamedM, Ber., 42, 3090 (1909).

7. Bean F. R., Johnson J. R. J. Am. Chem. Soc, 54, 4415 (1932).

8. Б о p и со в A. E. Изв. АН СССР, ОХН, 1951, 402.

9. MichaelisA. Ann., 315, 19 (1901).

10. S e a m a n W., Johnson J. R. J. Am. Chem. Soc, 53, 711 (1931).

11. A i n 1 e у A. D., Challenger F. J. Chem. Soc, 1930, 2171.

12. T о r s e 1 I K- Arkiv Kemi, 10, 473 (1957).

13. Johnson J> R., Van CampenM. G., Grummitt O. J. Am. Chem. Soc, 60, 111 (1938).

14. С h a 1 1 e n g e r F:, R i с h a r d s О. V. J. Chem. Soc, 1934, 405.

14a. Matteson D. S„ W a 1 d b i 1 1 i g J. O. J. Am. Chem. Soc, 85, 1019 (1963).

15. С а з о н о в а В. А., КронродН. Я. ЖОХ, 26, 1876 (1956).

16. Несмеянов А. И., С а з о н о в а В. А., Д р о з д В. Н. ДАН СССР, 126, 1004 (1959).

17. Несмеянов А. Н., Сазонова В. А., Дрозд В. Н„ Н и ко н о в а Л. А. ДАН СССР, 131, 1088 (1960)

18. К u i v i 1 а Н. G., М u 1 1 е г Т. С. J. Am. Chem. Soc, 84, 377 (1962).

19. Н о 1 z b е с h е г 2. Chem. Listy, 46, 17 (1952).

19а, Horning W. С, LautenschlaegerF., WrightG. F. Can. J. Chem., 41, 1441 (1963).

20. WittigG., KeicherG, Rffckert A, Raft P. Ann., 563, 110 (1949).

21. WittigG., H e r w i g W. Ber., 88, 962 (1955).

22. Пат. США 2950305, 2950303 (I960); РЖХим, 1961, 23Л88; С. А., 55, 3434 (1961).

23. Пат. США 2969381 (1961); РЖХим, 1962, 12Л67.

24. Honeycutt J. В., R i d d 1 е J. М. J. Am. Chem. Soc, 83, 2593 (1959).

25. Пат. США 2950304 (1960); РЖХим, 1961, 22Л69.

26. 3 a x a p к и н Л. И., С т а н к о В. И. Изв. АН СССР, ОХН, 1960, 1896.

27. Neu R. Ber., 87, 802 (1954). '

28. Neu R. Ber., 88, 1761 (1955).

29. MontequiR., Doadrio A., Serrano С. РЖХим, 1957, 65996

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
wizardfrost.ru
наклейка на розетки 220 вольт
ступенчатые регуляторы скорости
курсы основы бухгалтерского учета для руководителей организаций

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)