химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

8 г хлористого бензилмагния в 100 мл эфира. Если реакцию предоставить самой себе, даже всего на несколько секунд, то-масса плотно прилипнет ко дну и едва может быть отделена. Ускорять реакцию нагреванием нецелесообразно, так как и в этом случае наступает образование комков. После внесения всей сулемы колбу встряхивают (перемешивают реакционную смесь) еще некоторое время и оставляют стоять на 24 часа, после чего кипятят 2 часа с обратным холодильником. Затем смесь разлагают льдом с серной кислотой, остаток,трижды нагревают с 1%-ным раствором соляной кислоты до температуры не выше 80°С для удаления избытка сулемы, так как сырой продукт легко плавится. Перекристаллизация из смеси равных частей ксилола и спирта. Т. пл 104° С; выход чистого продукта 43 г (84%). См. также [38—40].

Описан синтез бромистой [10, 41] и хлористой [42] 0-фенилэтилртути (в последнем случае наряду с RaHg).

При взаимодействии бромистого винилмагния с сулемой [43], бромной [12, 43] или йодной [43] ртутью (1 моль RMgX : 1 моль HgX2) в тетрагидро-фуране получена хлористая винилртуть с. выходом 78%, бромистая винил-ртуть с выходами 64% [12] и 67% [43] и йодистая винилртуть с выходом 83% [43].

Получение бромистой винилртути [12]. В трехгорлую колбу (1 л), снабженную ртутным затвором с механической мешалкой, капельной воронкой, окруженной рубашкой с сухим льдом — холодильником длиной в 60 см, наполненным охладительной смесью из ацетона а сухого льда и закрытым хлор кальциевой трубкой,— помещают 4,86 г (0,2 моля) магния и кристаллик иода в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана. К нагретой на водяной бане при 60—65°С смеси прибавляют при размешивании по каплям раствор 25,5 г (0,23 моля) сухого бромистого винила в 50 мл абсолютного тетрагидрофурана. Реакция начинается через 20— 30 мин. после прибавления 1—2 мл раствора и сопровождается разогреванием и обесцвечиванием реакционной массы. По мере прибавления раствора магний исчезает, а реакционная смесь окрашивается в коричневый цвет.

Если по окончании прибавления раствора остался не вошедший в реакцию магний, то добавляют по каплям еще некоторое количество раствора бромистого винила в абс. тетра-гидрофуране до полного исчезновения магния. Прибавление продолжают в течение 3—4 час.

К полученному реактиву Гриньяра (при энергичном размешивании) при температуре бани 5—8°С прибавляют по каплям раствор 68,4 г (0,189 моля) сухой бромной ртути в 90 мл абсолютного тетрагидрофурана; при этом выпадает белый объемистый осадок. Продолжительность прибавления 1—1,5 часа. Затем продукты реакции нагревают При 60—65° С в течение 2 час. Реакционную массу разлагают, приливая по каплям в течение 10 мин, 100 мл 3%-ной соляной кислоты при охлаждении льдом с водой/Полученный раствор выливают в 1 л холодной воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат над хлористым кальцием в течение 12 час. Перекристаллизацией из четыреххлористого углерода получают 36,8 г (64%) бромистой вииилртути с т. пл. 169,5— Ш°С.

Из бромистого бутенилмагния и бромной ртути получена бромистая /лраяс-кротилртуть [45].

Описано применение ультразвука для получения галогенида пропаргил-ртути из смеси бромистого пропаргила, магния и сулемы [44].

Из бромистого стирилмагния и бромной ртути в эфире бромистая стирилртуть получена с выходом 36% [46].

Синтез бромистой циклогексилртути [47]. В раствор 23 г бромистого циклогексилмаг-ния в 100 мл абс. эфира вносят небольшими порциями 45 г (1,03 моля) очень тонко измельченной бромной ртути при непрерывном энергичном размешивании. Сначала с значительным выделением тепла происходит растворение. Спустя некоторое время наступает разделение слоев. При дальнейшем внесении бромная ртуть более не растворяется и при постоянном умеренном кипении эфира постепенно превращается в хлопья. Смесь нагревают до кипения еще 2 часа, разлагают льдом, подкисляют бромистоводородной кислотой и весь эфир удаляют при 60° С й токе воздуха. Отсосанный и промытый холодным абс. спиртом осадок в течение 30 мин. при перемешивании обрабатывают для удаления избытка бромной ртути 500 мл горячей воды, отсасывают в горячем состоянии, тщательно промывают водой и спиртом и высушивают при 60° С. Выход 35 г (78%). Перекристаллизация из бензола. Бесцветные блестящие листочки; т. пл. 153°С.

Получение хлористой циклогексилртути [47]. Вещество получают из 20' г хлористого циклогексилмагния в 100 ди эфира и 48 г сулемы (аналогично бромистой циклогексилртути). Выход 30 г. После кристаллизации из спирта или бензола — бесцветные блестящие листочки. Т. пл. 163— 164° С.

Из бромистого 4-метилциклогексилмагния и сулемы или бромной ртути [48] получена с 65%-ным выходом смесь бромистой цис- и тракс-4-метил-циклогексилртути, разделенная на основании разной их растворимости в бензоле. Менее растворимый транс-изомер перекристаллизован из бензола. Цйе-изомер из маточника очищен хроматографированием. на окиси алюминия^.

ОписанО получение изомеров 2-хлормеркуркамфанов' реакцией Гриньяра из хлористого d, /-борнила [49, 50].

Из бромной ртути и нортрициклилхлорида или смеси его с дегидронор-борнилхлоридом через реактив Гриньяра получен нортрициклилмеркур-бромид:

+ MgCIBr

Получение бромистой фенилртути [2]. К 28,7 г бромистого фенилмагния в 100 мл эфнра при сильном встряхивании добавляют малыми порциями 72 г HgBra (1,25 моля), и смесь сильно кипятят 4 часа. Затем ее охлаждают, эфир, уже не содержащий CgHsMgBr, сливают, остаток трижды нагревают до кипения с 1%-ной соляной кислотой, чтобы удалить избыточную HgBr2, основательно промывают горячей водой, спиртом и эфиром и высушивают при 100° С. Выход на сырой продукт 56 г (98%). Перекристаллизация из пиридина. Т. пл. 275°С (см. также [17, 41, 51]).

Хлористая фенилртуть получена из хлористого фенилмагния и сулемы [17].

Получение бромистой а-нафтилртути [2]. К 22,3 г бромистого а-нафтилмагния в 100 мл эфира добавляют при сильном встряхивании небольшими порциями 43 г HgBr2 (125?^ от теории).

Смесь кипятят 4 часа, затем охлаждают, эфир сливают с остатка, последний трижды извлекают кипящей 1 % -ной бромистоводородной кислотой,чтобы удалить избыточную HgBr2, основательно промывают спиртом и эфиром, перекристаллизовывают из пиридина. Выход чистого продукта 30 г (75%); т. пл. 202° С.

1,4-Диброммеркурбензол с38%-ным выходом выделен при действии сулемы (лучше брать HgBr8 [52]) на реактив Гриньяра, полученный по методике «в сопровождении» из магния и n-дибромбензола и бромистого этила [52]. Из-за меньшей растворимости 1,4-диброммеркурбензола он легко отделим от одновременно образующихся бромистой этилртути и бромистой л-бромфенилртути. От последней бромистая этилртуть в свою очередь отделяется отгонкой с паром.

Получение 1,4-диброммеркурбензола [52]. К перемешиваемой взвеси 2,40 г магния в 50 мл сухого эфира прибавляют в течение 30 мин. 2 мл бромистого этила в 50 мл эфира. Затем в течение 75 мин. прибавляют раствор 4,72 г (0,02 моля) и-дибромбензола и 3,85 мл (всего 0,06 моля) бромистого этила в 100 ял эфира. Энергичное кипение поддерживают в течение 12 час, затем прибавляют еще 1,2 мл бромистого этила. Когда через 1 час весь магний оказывается вошедшим в реакцию, в течение 24 час. вводят 27,2 г (0,1 моля) сулемы (помещенной в экстрактор Сокслета).

Твердый продукт отфильтровывают и тщательно промывают водой, кипящим этиловым спиртом и кипящим бензолом. Осадок — 1,4-Диброммеркурбензол, вес 4,88 г (38%).

От фильтрата отгоняют растворители и остаток подвергают перегонке с паром. Из' отгона получают 11,9 г бромистой этилртути. В перегонной колбе остается бромистая «-бром-фенилртуть 1,96 г (23%). После кристаллизации из-бензола т. пл. 234—236°С.

Для получения ArHgCNO (Аг — C6Hfi, л-СюН7) использован фульминат ртути [126].

Ниже приводятся краткие данные о получении ртутноорганических солей реакцией Гриньяра:

RHgCl: R = СН3 [25, 53], С2Н5 [25, 53], п-С3Н7 [25, 53], *-С3Н7 [54, 531, п-С4Н9 [25, 53], г-С4Н9 [53], я-С5Ни [53], i-C5Hn [25, 53], (СН3)3?(СНа)а [55], 1-C10H7CHS [56], 1-метилциклогексил [54], 3-дибензо-фурил [57].

RHgBr: R = СН3 [25], С2Н5 [25, 58], гс-С3Н7 [25], i-C3H7 [41], г-СлНй [41], s-C4H9 [41], i-C5Hn [25], ;-CsHu [28], л-С6Н13 [25], п-С7Н1б [25], (CH3)3CCH2CH2CHa [59], л-С8Н17 [25,], s-C8H17 [28], я-С9Н19 [41], C12H25 [41], C6H5CHS [40, 41], C6H5CHaCH2 [41], c-CeHlx [41], C6H5 [41], o-CH3CeH4 [2, 41], /n-CH3C6H4 [41], p-CH3CsH4 [2, 41, 60], BrHg(CH2)5HgBr [2, 26].

RHgBr HgCl: R = rc-C3H7;г-С3Н7, «-C6Hn, i-C5Hla, «-C6H13, C6H5CH2, c-C6Hn, o-CH3OC6H5, р-С2НБОСйН4 [26].

RHgJ: R=CH3 [25], C2HB [25], C3H7 [25, 61], *-C3H, [61], n-C4H& [25], *'-C4H8 [25], i-C5Hu [25], «-C6Hu [61].

ПОЛУЧЕНИЕ ПОЛНОЗАМЕЩЕННЫХ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ

Получение полнозамещенных ртутноорганических соединений в эфире

(и тетрагидрофуране)

Синтез диметнлртути [3]. Следует иметь в виду особую токсичность диметилртути и других летучих жирных полнозамещенных соединений ртути, поэтому с этими соединениями необходимо «работать под хорошо действующей тягой, дегазируя посуду хлорной или бромной водой. Реактив

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как исправить вмятину на передней двери
металлические шкафы для обуви в производстве
лепс афиша крокус сити
самоклеющиеся буквы на автомобиль купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)