химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

ракция ацетоном) 6,47 г (68%) хлористой л-толилртути. Т. пл. 237°С. f

Синтез хлористой а-кафтилртути. 14,1 г двойной диазониевой соли, 4,95 е меди в 100 мл воды дают (экстракция ацетоном) 7,4 г (66,8%) хлористой а-нафтилртути. Т. пл. 190— 19ГС

Синтез хлористой л-бромфенилртути, 13 г двойной диазониевой соли, 3,5 г меди и 90 .ил воды дают (экстракция бензолом) 4,5 г (43,4%) хлористой ;и-бромфенилртути. Т. пл. 198°С

Синтез хлористой и-карбэтоксифеиилртути. 22,2 г двойной диазониевой соли, 5,8 г меди в ПО мл воды дают (экстракция этнлацетатом) 10 г (56%) хлористой /г-карбэтоксифе-нилртути. Т. пл. 220°С.

ПОЛУЧЕНИЕ ДИАРИЛРТУТИ

10 г двойной соли хлористого арилдиазония и сулемы смешивают с 8 г порошка меди и заливают 50 мл ацетона, предварительно охлажденного. Минут через 5 после того, как реакция затихает, приливают равный объем 25%-ного водного аммиака, тщательно перемешивают в течение нескольких минут и оставляют реакционную смесь на 1 сутки при комнатной температуре. Затем ее греют 1—2 часа с обратным холодильником, приливают большой избыток воды, чтобы высадить все ртутноорганическое соединение, осадок отсасывают, промывают водой, затем небольшим количеством эфира и извлекают полученное диарилртутное соединение подходящим растворителем (спирт, бензол, хлороформ). Перекристаллизация обычно из них же. Так получены полнозамещенные ртутноорганические производные углеводородов (дифенил-[2,54], ди-о-12], ди-ж-[55], ди-я-[2, 5б]толил-, дипсевдокумил-[55], ди-а-[23, ди-Р-нафтил-[323 ртуть), их галоидозамещенных (ди-я-фторфе-нил-1581, ди-о-, ди-ж-[59], ди-я-[601 хлорфенил-, бис-2,5-дихлорфенил-, ди-я-бромфенил-[2, 38, 61], ди-о-[38], ди-/г-иодфенил-[2] ртуть), их нитрозамещен-ных (ди-я-нитрофенилртуть [2], бш>(5-нитро-2-метилфенил)ртуть [39]), эфиров фенолов (ди-о-[2,41], ДИ-М-[57], ди-я- [41, 55] анизил-, ди-о- [55], ди-я-[55]фенетил-, бис-феноксифенил-[41]ртуть), галоидозамещенных эфиров фенолов (бас-З-иод-4-метоксифенилртуть [62]), эфиров бензойных кислот (меркур-бис-о- и-^-бензойнометиловые эфиры [30]), бифенила [41], антрахинона [46] и пиридина [64].

Получение дифенилртути [2]. При смешивании 4,65 г анилина в 20,0 мл конц. соляной кислоты, 20,0 г льда,3,5 г нитрита натрия в 7,0 мл воды, 13,5 г сулемы в 15,0 мл конц. соляной кислоты с добавлением 15,0 г льда получают 20,35 г двойной соли хлористого фе-нилдиазония и сулемы.

10 г этой соли, 8 е порошка меди, 40 мл ацетона и затем 40 жл 25%-ного аммиака дают после извлечения спиртом 3,0 г (68%) дифенилртути. Т. пл. 125°С (перекристаллизация из спирта).

Получение ди-о-толилртути [2]. При смешивании 10,7 г о-толуидина, 40 мл соляной кислоты и 40 г льда, 7,0 г нитрита натрия в 14 мл воды, 27 г сулемы в 30 мл соляной кислоты и 30 г льда получают 16,4 г двойной соли хлористого о-толилдиазоиия и сулемы.

10 г этой соли, 9 г медн, 50 мл ацетона и 50 мл аммиака после извлечения хлороформом дают 5,3 г ди-о-толнлртутн. Т. пл. 107°С.

Получение ди-а-иафтйлртути [2]. При смешивании 4,78 г а-нафтиламина, 15,0 г конц. соляной кислоты, 15,0 г льда, 2,3 г нитрита натрия в 7 мл воды, 9,09 г сулемы в 10 мл соляной кислоты и 10 г льда получают 13,9 г двойной соли .хлористого ct-нафтилдиазония и сулемы.

10 г этой соли, 8 г меди, 50 мл ацетона и50мл 25%-ного аммиака дают 2,6 г ди-а-наф-тилртути. Т. пл. 249°С. Выход 53%. Аналогично получена ди-р-нафтилртуть [65].

Получение ди-л-бромфеиилртути [2]. При смешивании 30 г /г-броманилина в 75 мл эфира, 47,1 г сулемы в 50 мл конц. соляной кислоты и 100 е льда и 20 г нитрита натрия получают по второму способу 31 г двойной соли хлористого ^бромднфенилазония и сулемы (с содержанием азота, несколько отличающимся от вычисленного).

1.0 г двойной соли, 8 г меди, 50 мл ацетона, 50 мл 25%-ного аммиака дают (экстракция хлороформом, кристаллизация из ацетона), 3,0 г ди-л-бромфенилртути. Т. пл. 243—244°С.

Получение ди-я-иодфенилртути [2]. При смешивании 22 г /г-иоданилина в 100 мл эфира, 30 г сулемы в 30 мл конц. соляной кислоты и 30 е льда и 10 г нитрита натрия получают по второму способу 45 г двойной солн хлористого га-иодфенилдиазония и сулемы.

10 г этой соли, 8 г меди, 50 мл ацетона и 50 мл 25%-ного аммиака дают (экстракция хлороформом) 3,9 г ди-п-иодфенилртути. Выход 70%. Кристаллизация из пиридина или ксилола. Т. пл. 270—272°С.

Получение меркур-6"ис-.ж-бензойнометилового эфира [30]. При смешивании 21,7 г метилового эфира м-аминобензойной кислоты в 100 мл эфира и 39 г сулемы в 40 мл соляной кислоты с добавлением 40 г льда и насыщенного водного раствора 15 г нитрита натрия получают 46 г двойной соли хлористого jn-карбометоксифенилдиазония и сулемы.

10 г этой соли, 2,5 г меди, 25 мл ацетона (при —10°С) и еще 5,5 г меди и 30 мл 25% -ного водного аммиака дают 1,4 г меркур-бмс-м-бензойнометилового эфира, Перекристаллизация из уксусноэтилового эфира. Т. пл. 129°С.

При нагревании в течение 1 часа 30 мин. при 180° С смеси диазотирован-ного в моногидрате серной кислоты а-аминоантрахинона с взвесью сернокислой ртути в этой же кислоте образуется прямо с почти количественным выходом а,а'-диантрахинокилртуть [46]. Аналогично получают р*,р"-изомер [46] (выход 94,7%). Эти случаи являются единственными примерами прямого получения полнозамещенных соединений ртути из диазосоединения без участия восстановителя и симметризатора.

Получение а,а'-диантрахиноннлртути [46]. 1,0 г а-аминоантрахинона растворяют в 30 мл моногидрата серной кислоты при 60°С в течение 3 час. и добавляют 7,5 з сухого нитрита натрия. Полученный раствор диазония тонкой струей вносят в течение 15 мин. в тонкую взвесь 0,73 г сернокислой окиси ртути в 100 мл моногидрата серной кислоты. Смесь нагревают до 180°С и выдерживают'при этой температуре 1,5 часа. Массу охлаждают и выливают ъ 300 мл воды. Образовавшийся осадок серого цвета отфильтровывают, промывают 3%-ной серной кислотой до полного исчезновения реакции на ионную ртуть в фильтрате, затем водой и кипящим спиртом для удаления возможной примеси в видеа-оксиантрахинона Промытый осадок высушивают в шкафу при 110°С. Выход 1,35 г (98,5%). Кристаллизация из уксусной кислоты. Т. пл. 275—276°С.

Хлористая арилртуть может быть получена действием металлической ртути на соль арилдиазония в воде и других растворителях [12, 14, 18, 19, 66], однако только при применении энергично действующей мешалки особой конструкции соль арилртути образуется.с выходом от 20 до 72% [66]. Способ Мак-Клюра и Лоуи, предложенный ими в 1931 г., не имеет, однако, никаких преимуществ перед описанным выше методом Несмеянова, опубликованным в 1929 г.

Получение хлористой фенилртути из хлористого фенилдиазония и металлической ртути [66]. 5 г перегнанного анилина растворяют в 30 мл коиц. соляной кислоты и 50 мл воды. Раствор охлаждают до 0°С и диазотируют обычным образом. Диазораствор дистиллированной водой доводят до объема 200 мл. В стакан емкостью 600 мл помещают слой ртути в 1,5 см и сюда вливают диазораствор. Стакан помещают в ледяную баню, и температура в нем поддерживается ниже 5°С в течение всего эксперимента. Ртуть и раствор перемешиваются в течение 4 час. со скоростью 1000 об/мнн мешалкой, сделанной из стеклянной трубочки диаметром 4 мм, имеющей форму якоря с отверстием на дне и многими капиллярными отверстиями по нижним сторонам полукруглых лопастей якоря. Осадок отсасывают, кипятят в течение нескольких минут со 100 мл воды, что заставляет металлическую ртуть собраться в комки и позволяет затем декантацией отделить от нее осадок,который отсасывают и кристаллизуют из ацетона. Т. пл. 251°С. Выход 45%.

Реакция арилазокарбоношкислого калия с сулемой приводит I67VK образованию ар илмер кур хлоридов с выходом до 54% (арил — фенил, л-толил, я-бромфенил, я-нитрофенил, л-сульфоксифенил, а-нафтил). Судя по характеру побочных продуктов, реакция идет по гемолитическому механизму.

Сннтез хлористой феннлртутн [67]. 2 г калиевой соли фенилазокарбоновой кислоты в течение 30 мин. присыпают при комнатной температуре к раствору 8,7 г сулемы (тройной избыток) в 100 мл ацетона при механическом перемешивании. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Растворитель отгоняют, сухой огстаток отмывают от сулемы раствором хлористого натрия, промывают водой. Экстракция ацетоном дает 1,78 г хлоркстой фенилртути (54%). Т. пл. 251—252°С. Вес каломели 1,03 г. Реакция калиевой соли фенилазокарбоновой кислоты с бромной ртутью дает бромистую фенилртуть. Выход 40%. Т. пл. 275° С.

При действии фенилазокарбоновокислого калия на хлористую фенил-ртуть получена [67] дифенилртуть с выходом 94%.

О реакции арилазокарбоновокислого калия с В-хлор винил мерку р хлоридами, приводящей к хлористой арилртути, см. гл. VI, стр. 121.

При продолжительном перемешивании в четыреххлористом углероде с металлической ртутью фенилазотрифенилметана [20, 21] и бензиламино-диазобензола [68] образуется с небольшим выходом (15% в последнем случае [68]) хлористая фенилртуть.

Образующаяся при разложении нитрозоацетанилида"в среде меченого бензола (в присутствии металлической ртути) уксуснокислая фенилртуть не ак

страница 66
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ev24a-sr-tp
как выровнять задню арку
Купить коттедж в поселке Прозорово без отделки
колесоотбойники ко-1,83

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)