химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

м, дающие диэтилртуть [2], аллифенилртути с бромистым фенилмагнием [19]:

CH^CHCHaHgQH., ~f- C6H5MgBr -> C6H5MgCHaCH=CH2 + CeH5HgBr,

галогенмеркурацетофенонас бромистым этил- и фенилмагнием [20] CsH6COCH2HgX + RMgX C6H5COCH2Mg X + RHgX,

наконец, бромистой о-оксифенилртути с бромистым этилмагнием [201: HOCsH4HgBr + 2C3H5MgBr BrMgOCeHjMgBr + СШв + C3H5HgBr.

Но б«с-бромацетиленид ртути с бромистым фенилмагнием образует бром-ацеТиленид магния и дифенилртуть [211:

(BrC==C)2Hg + 2CeH6MgBr 2BrC^CMgBr + (CaH^Hg.

Наконец, сюда же относятся реакции продуктов присоединения солей ртути к олефинам, их производным и ацетиленам. Многие типы этих веществ реагируют с реактивом Гриньяра как свободная соль ртути [22, 23]:

GsHsOCaHiHgBr -f 2QH5MgBr 2С2Н4 + CaHe + CaHaHgBr + Mg2OBr2(

CICH-CHHgCl + QH5MgBr C2H2 + C2H5HgCl -f- MgClBr,

CeH&CH—CHaHgX -f QHbMgX -> CeH4CH=CHa + C2H5HgX + CHsOMgX. t

ОСНз

О реакциях обмена радикалами R2Hg с RMgX, R2Hg и RLi см. главу XIV, стр. 318.

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ

Синтез бромистой метилртути [5]. Бромистый метилмагний получают из 12 г магния в 300 мл абсолютного эфира и 48 г бромистого метила. Раствор дополнительно нагревают в течение 0,5 часа на водяной бане и отфильтровывают через стеклянную вату. При легком Потряхивании прибавляют 200 г мелкокристаллической бромной ртути и взвесь кипятят еще 1 час. По охлаждении смесь разлагают 20 мл воды, эфир отгоняют, разложение завершают действием избытка воды. Полученную кашу отсасывают и дважды кипятят с 1%-ной соляной кислотой. Выход 139 г (94%). Перекристаллизация из этанола. Потеря при этом, как и при перекристаллизации всех таких галогенидов, составляет 10%. Т. пл. 172°С (см. также f24]}.

Синтез йодистой метилртути [3]. К реактиву Гриньяра из 2,4 г магния, 15 г йодистого метила и 50 мл эфира, профильтрованному через стеклянную вату и помещенному в колбу, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой с ртутным затвором, прибавляют при перемешивании 30 г сулемы в 150 мл эфира с такой скоростью, чтобы эфир спокойно кипел, затем кипятят еще 1 час, добавляют, охладив, немного воды и эфир отгоняют. К остатку прибавляют 200 мл воды и 5—10 мл конц. соляной кислоты, чтобы удалить избыток сулемы и соли магния. Йодистую метилртуть отсасывают и кристаллизуют из спирта. Выход 29—30 г (85—88%), т. пл. 142—143°С.

Однако, по Хинкелю и Энджелу [6], при работе по этой прописи получается молекулярное соединение 2CH3HgJ-CH3HgCl. Чистая йодистая метилртуть получается [61, если вместо сулемы взять эквивалентное количество йодной ртути.

Синтез бромистой этилртути [Б]. Реактив Гриньяра из 12 г магния, 55 г бромистого этила и 200 мл эфира нагревают в течение 30 мин., отфильтровывают через стеклянную вату и в него постепенно вводят 200 г HgBr2 так, чтобы эфир все время слегка кипел. Дальнейшая обработка тождественна с описанной для бромистой метилртути. Выход 140 ^ (90%). Перекристаллизация из этанола. Т. пл. 198°С (198,5°С {25]).

Описано влияние среды реакции и природы галоида в галогениде ртути на выход C2H5HgJ при реакции йодистого этилмагния с галогенидом ртути [17], тоже—при синтезе бромистой этилртути из бромистого этилмагния [17]. Эти соли этилртути получаются с хорошим выходом, если реакцию вести в ксилоле.

Получение бромистой к-пропилртути [5]. Бромистый «-пропилмагний из 12 г магния, 62 г бромистого пропила *в 100 мл эфира и 200 з бромной ртути вводятся во взаимодействие, как это описано выше для бромистой метилртути. Единственным различием является расслоение смеси после добавления 100 г ртутной соли. Выход 140 г (86%). Кристаллизация из этанола, т. пл. 140°С.

Подобным образом получены [5] также бромистые н-бутилртуть (т. пл. 136°С), w-амилртуть (т. пл. 127°С), я-гексилртуть (т. пл. 127,5°С), н-гептил-ртуть (т. пл. 118,5°С), w-цетилртуть (т. пл. 101,5°С). Выходы для средних членов ряда 50%, для цетильного производного—90%.

Из бромистого изопропилмагния и сулемы бромистая изопропилртуть получена в виде двойной соли с HgCl [26]. См. также стр. 24. ,

Получение бромистой вторичной бутилртути [27]. Реактив Гриньяра из 100 г вторичного бромистого бутила в 300 мл эфира прибавляют к тонко измельченной бромной ртути (300 г), суспендированной в 250 мл эфира, с такой скоростью, чтобы поддерживалось кипение. Смесь сильно загустевает и ее энергично перемешивают во время и 2 часа после прибавления, а затем разлагают холодной 0,5%-ной водной серной кислотой, затем эфирный слой отделяют и эфир отгоняют в вакууме. Остающийся осадок дважды кристаллизуют из спирта; выход 97 г (70%), т. пл. 39СС.

Получение бромистой третичной бутилртути [28]. В эфирный раствор бромистого третичного бутилмагния на холоду вводят избыток бромной ртути. Через час смесь разлагают водой, эфирный слой отделяют и сушат над хлористым кальцием. Эфир выпаривают. Если продукт нагревать хотя бы в растворе, он разлагается, выделяя закисную бромистую ртуть. Его не удается нсрекристаллизовать. Плавится с разложением при Ю6°С.

Описан синтез хлористой третичной бутилртути [19].

Получение хлористой иеопеитилртути [29]. Реактив Гриньяра, полученный с 90%-ным выходом из 105 г (1 моль) неопентилхлорида, 24 г (1 г-атом) магния и 350 мл сухого эфира с такой скоростью приливают к 270 г (избыток 32 г) измельченной сулемы, суспендированной в 1 л сухого эфира, чтобы поддерживалось непрерывное умеренное кипение. После этого смесь кипятят 3 часа при перемешивании. Эфир отгоняют, остаток перемешивают с 1 л воды. После кристаллизации из 2 л 95%-ного этилового спирта выход составляет 239 г (90%) хлористой неопентилртути; т. пл. 117—П8°С.

Получение хлористой неопентилртути см. также [30, 31, 42]. Из хлористого триметилсилилметилмагния и сулемы получена хлористая триметилсилилметилртуть с выходом 80% [25, 32].

Из 1 моля хлористого I-(триметилсилил)этилмагния и 2 молей сулемы в эфире получен 1-(хлормеркур)этил(триметилсилан) CH3CH(HgCl)Si(CH3)3 [33]; т. пл. 97°С; выход 40%.

Описано получение хлористой 5-оксиамилртути из хлористого триметил-силилоксиамилмагния и сулемы (с последующим гидролизом Si —О-связи разбавленной соляной кислотой) [34].

Хлористая w-октилртуть получена через магнийорганическое соединение в безэфирной среде [18].

Синтез хлористой я-октилртути [18J. К 3 г (0,12 моля) опилок магния добавляют при перемешивании в токе азота раствор 26,7 г (0,11 моля) йодистого w-октила в 50 мл гептана. Добавление ведут при слабом кипении растворителя. Реакционную массу нагревают в течение 2 час, затем охлаждают льдом; при перемешивании добавляют малыми порциями 20 г (0,074 моля) сулемы и смесь нагревают в течение 1,5 час. Реакционную массу отфильтровывают, осадок несколько раз промывают на фильтре 30 мл кипящего гептана. При охлаждении фильтрата выпадают белые кристаллы. После обработки раствором едкого кали в метаноле и затем насыщенным раствором хлористого калия получают я-октилмеркурхлорид. Выход 21 г (81%), т. пл. 115°С.

Получение хлористой 2,2,3,3-тетраметил-1-бутилртути [35]. 6,3 г магния нагревают с кристалликом иода до удаления последнего, добавляют 2,2 мл бромистого этила, 80 мл эфира, смесь нагревают до кипения, и в течение 8 час. вводят раствор 33,4 г (0,225 моля) хлоргексаметилэтана в 150 мл эфира. Кипячение затем продолжают 19 час. Выход магний-органического средине..ий составляет 70% . Полученный так реактив Гриньяра медленно при размешивании вливают в раствор 70 г сулемы в 250 мл абс. эфира, смесь кипятят с обратным холодильником 4 часа, эфир отгоняют, добавляют 300 мл воды и 10 мл соляной кислоты; массу нагревают на водяной бане. Ртутноорганическое соединение отсасывают, промывают водой, перекристаллизовывают сначала из водного этилового спирта, затем из метанола и, наконец, из петролейного эфира. Выход 35% . Окончательная т. пл. 170—171°С.

Получение гидроокиси «додецилртути [36]. В колбе емкостью 300 мл готовят реактив Гриньяра из 2,5 г магния и 24,9 г (0,1 моля) бромистого w-дрдецила (т. кип. 140—142° С/11 мм) в 150 мл эфира. Затем вводят маленькими порциями эквивалентное количество сухой сулемы. Смесь кипятят 3 часа, дважды прерывая кипение и охлаждая, чтобы размешать массу стеклянным шпателем, затем разлагают ее 75 мл воды, отгоняют эфир, охлаждают, отсасывают и продукт (38 г) сушат на воздухе. Его нагревают затем на водяной бане в течение 10 мин. с 160 мл 50% -ной смеси бензола со спиртом и 100 мл 40%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте. Кипящую жидкость фильтруют. Из фильтрата по охлаждении выпадает гидроокись, которую перекристаллизовывают из пиридина. Т. пл. 80°С. Т. пл. хлорида Ш,5°С;Миллс [9] дает для хлорида т. пл. 114—114,5°С; т. пл. бромида 108° С. Выход 69%, считая на лаурилбромид [36] (см. также [37]).

Аналогично получены [36] гидроокиси, хлориды и бромиды «-тетраде-цилртути, я-гексадецилртути и я-октадецилртути. См. также [9].

Получение хлористой бензилртути [2]. При сильном и непрерывном встряхивании (перемешивании) вводят порциями по 2 г 46,7 г (1,1 моля) тонко измельченной сухой сулемы в раствор 23,

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебный букет из пионовидных роз
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы компактные - доставка, монтаж.
кресло 848
Выгодное предложение в КНС Нева на SYS-5028L-TN2 - поставщик техники для дома и бизнеса в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)