химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

аса темный осадок отделяют и отбрасывают. Образовавшийся бесцветный осадок промывают несколько раз метиловым спиртом. Т. разл. 220—221'С.

Присоединение соли ртути в метиловом спирте к З-карбокси-8-аллилку-марину произведено [323] только по двойной связи аллильной группы без затрагивания двойной связи пиронового кольца. 6-Аллил-7-гидрокси-4,8-диметилкумарин тоже присоединяет сулему в метиловом спирте лишь по двойной связи аллильной группы [324].

О меркурировании производных кумарина без затрагивания двойной

связи, осуществляемом действием меркурирующих агентов в присутствии

щелочи, см. гл. V, стр. 78. /\

Присоединение уксуснокислой ртути в спирте к аллиловым эфирам ксан-тогеновых кислот сопровождается заменой тионной серы на кислород, а также превращением тионной функции в тиольную [325].

О присоединении солей ртути к сложным эфирам, содержащим двойную связь в спиртовом остатке, см. стр. 147.

Присоединение солей ртути к алкениламидам кислот

Винилфталимид присоединяет уксуснокислую ртуть в метиловом спирте по двойной связи винильной группы [326].

.0 присоединении соли ртути в водных или спиртовых растворах к аллил-амидам кислот, производимом в обычных условиях присоединения солей ртути по двойной связи (иногда на холоду, часто при кипячении), см. соответствующую литературу: к аллилмочевине [152, 327—335], аллилалкилмочевине [336], аллилбиурету [332, 337], аллилгидантоинам [338], аллилвероналу [339], моно- и полиаллилбарбитуровым кислотам [340], пропионил-аллилмочевине [331], N-аллилпарабановой кислоте [331], В-карбокси-пропионилаллилмочевине [341], аллиламиду пропионовой кислоты 1331], N-аллилкарбамил-В-карбамилпропионовой кислоте [343], аллиламидам некоторых алифатических оксикарбоновых кислот [331, 334, 345], 4-ал-лилкарбамоилциклогексанкарбоновой кислоте [347], к аллилсукцинимиду [348—350], аллиламидам адипиновой [348] и азелаиновой [349] кислот, к аллиламиду гидантоиновой кислоты [152], к аллиламиду [346,351—353] и содержащему, возможно, иную ненасыщенную цепь моноамиду камфарной кислоты [354] (см. также [310]), к диаллиламиду циклогександикарбоновой кислоты [355], к моноаллиламиду триметилциклопентандикарбоновой кислоты [356], к N-аллилбензамиду (в среде пиперидина [357]), к N-аллилкарбама-там о-[266, 332,355, 358, 359], м-[266] и л-феноксиуксусной кислоты, к аллиламиду n-аминосалициловой кислоты [360], к аллиламиду гип-пуровой кислоты [152], к диаллиламиду сахариновой кислоты [344], к аллиламидам замещенных нафтойных кислот [363], к N-аллиламиду и -полуамиду фталевой кислоты [355, 364], к N-аллилфтальимиду [365— 370], к аллиламиду никотиновой (в среде пиперидина [331]), хинолиновой [331] и других замещенных пиридинкарбоновых кислот [302, 331, 371— 375], к аллиламидам алкансульфоновых [152], алкансульфамовых [152, 363], кислот, к N-аллилсульфонамидобензойной кислоте [3761, замещенных урацилкарбоновых кислот [152], к аллиламидам тиофенкарбоновых [1521 и тиофенсульфоновых [152] кислот, к аллиламиду теофиллин-7-уксусной кислоты [377], к аллиламидам ряда кислот в среде вторичных аминов [18], 357].

Получение ^(3-карбоксипропионил)-№-(2-метокси-3-галоидмеркурпропил)мочевины [341]. К горячему раствору 15 г (0,048 моля) уксуснокислой ртути в 200 мл метанола быстро приливают горячий раствор М-(Р-карбоксипролионил)-М'-аллилмочевииы (10 г; 0,05 моля) в 150 мл метанола. Тотчас выпадает белый осадок. Полученную взвесь кипятят 3 часа, охлаждают в течение ночи до комнатной температуры, фильтруют и полученный осадок промывают 100 мл метанола. Выход 20 г (91%). Т^пл. сырого продукта 177—178,5°С (с разложением). После очистки растворением в водном растворе бикарбоната натрия (но не щелочи) и высаживанием уксусной кислотой, выход 90%, т. пл. 188,5—190,5°С (с разложением).Галогенид получают медленным растворением 0,05 моля полученного продукта в 50жл воды, содержащей 0,052 моля галогенида калня ИЛИ натрия. Отфильтровывают от незначительного осадка,фильтрат подкисляют 3мл уксусной кислоты. Выпавший осадок промывают водой и перекристаллизовывают из метанола (50 мл на 1 г для хлорида и 80 мл на 1 г для бромида). Выходы продуктов 98% (сырого) и 92—93%' (после кристаллизации). Т. пл. хлорида 161—162,5°С, бромида 163—164°С.

Присоединение соли ртути к аллиламидам ос-аминокислот (глицина, ала-нина, ^/-лейцина, tU-метионина, <2,/-фенилаланина) возможно лишь в том случае, если аминогруппа в них защищена бензоилированием [378].

Соли ртути обычным образом присоединяются к аллилу, находящемуся в боковой цепи соединения пуринового ряда [379—385] и в содержащих аллильную группу уретанах [380, 381, 386].

Присоединение солей ртути к гетероциклическим соединениям, содержащим этиленовые связи в цикле или боковой цепи

При нагревании в течение 5 дней раствора тионафтенсульфона в метиловом спирте с окисью ртути в уксусной кислоте образуется. [387] продукт присоединения по реакции:

МГ1 + Н§ (СНвСОаЬ + СН3ОН -+ Г |—Г-ОСН3

Ч/Ч/ ЧАу-н§ососн3

SOis SOa

Произведено присоединение уксуснокислой ртути в воде по двойной связи аллильной группы сульфата И-метилтетрагидрохинолин-в-аллилового эфира [258]. Присоединение соли ртути к 3-аллилоксисульфолану произведено действием на 3-аллилоксисульфолан в метаноле раствора ацетата ртути в ледяной уксусной кислоте с последующим кипячением смеси в течение — 12 час. [3131. Продукт представляет собой масло.

?ОСН2СН==СН2 Hg(OCOCHa)s |—-г-ОСН2СН(ОСНз)СН2Не02ССНз

02 ' СНзОН SOa

Произведено присоединение соли ртути к 2,5-дигидротиофен-$-диоксиду (сульфолену-3) [313]:

П НЛ0С0С^ СНзО-_НёОСОСН3

Wa СН'°Н " X

Присоединение соли ртути к сульфолену-3 [313]. Получение З-ацетоксимеркур-2-меток-сисульфолана. К раствору 11,8 г сульфолена-3 в абсолютном метаноле прибавляют 2,42 г перекиси бензоила, затем раствор 31,9 г ацетата ртути и 7,2 г уксусной кислоты в горячем метаноле. Раствор кипятят в течение 12 час. и затем концентрируют при 50—60°С. Оставшееся масло перемешивают с ацетоном и нерастворимый белый осадок отбрасывают, Растворитель испаряют при комнатной температуре, масло растворяют в хлороформе, обрабатывают животным углем и извлекают эфиром. Остается бесцветное масло. Через несколько недель масло закристаллизовывается. Т. пл. Ю5°С. Выход 63%. Хлорид, полученный из ацетата действием хлористого натрия в водном растворе, при кристаллизации разлагается.

Присоединение ацетата ртути в метиловом спирте к 2,3-дигидропирану дает З-ацетоксимеркур-2-метокситетрагидропиран [250]:

HgOCOCHs

Hg (ОСОСН3)2 f

снаон \/\

О О ОСН3

Антипирин и другие алкилзамещенные 1-арил-5-пиразолоны при действии уксуснокислой ртути в спирте при нагревании до 60° С присоединяют HgX и OR по двойной связи при одновременном меркурировании в положение 4 и в ароматическое ядро [289]. Присоединение по двойной связи 4-бром-и 4-аминозамещенного антипирина происходит лишь при сплавлении его с уксуснокислой ртутью (160° С), причем происходит присоединение HgOCOCH3- и НО-групп, одновременно происходит меркурирование в бензольное ядро [283] (см. гл. V, стр. 98).

Описано присоединение солей ртути в различных спиртах к винильной

группе N-винилкарбазола, пирролидона, со-капролактама [388]. Присоединение ацетата ртути к 2-диэтиламинометил-З-винилхинуклидину произведено в смеси разбавленных серной и уксусной кислот [389]. Присоединение

ацетата ртути в различных спиртах к 1,6-диазабицикло- (4,4,0)-3-децен-7,10диону и 2,5-диметил-3-децен-7,10-диону произведено при трехчасовом кипячении [390, 391]: ;

О

CHI? Р

HCVV\CH

нгз IN ^cнa v/\'0/ !

CHR jj О

HaCCO^Hg'

О

.QHR fl,

'i T Г'

О

Присоединение солей ртути по двойной связи аллильной группьГаллил-амидов пиридинкарбоновых кислот и содержащих аллильную группу производных пурина см. стр. 161. Присоединение соли ртути (в метиловом, к-прониловом спиртах, в воде) к ряду производных 1,2,3,6-тетрагидропири-дазина, 1,6,8-триазабицикло-(4,3,0)-нонендиону-7,9:

1,2-дикарбамил-Г,2,3,6-тетрагидропиридазину:

R'OH

6NCONH2 Hg(OCOCH3)2 i 'NCONH2

происходит только в присутствии азотной кислоты, в отсутствие которой ртуть присоединяется к азоту амида [391].

Получение 4-хлормеркур-5-метокси-1,2-дикарбамилгексагидропиридазина [391]. 8,5 г

(0,05 моля) 1,2-дикарбамил-1,2,3,6-тетрагидропиридазина растворяют в 1 л кипящего метанола. К полученному раствору прибавляют горячий раствор 15,9 г (0,05 моля) уксуснокислой ртути в 125 мл метанола, содержащий 0,5 мл конц. азотной кислоты. Выделяющийся (похожий на мел) белый осадок растворяют вновь нагреванием и прибавлением 12,5 мл ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь оставляют стоять при комнатной температуре на 18 час. Выделившийся осадок весит 18 г (выход сырого 4-ацетоксимеркур-5-метокси-1,2-дикарбамилгексагидропиридазина 78%).

0,039 моля осадка суспендируют в растворе, содержащем 1,6 г (0,04 моля) едкого.натра в 150 мл воды. Нагреванием смеси на паровой бане до 35—40QC осадок растворяют, раствор фильтруют через диатомовую землю для освобождения от примеси нерастворимых черных солей закиси ртути. Фи

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветочные компазиции
Компания Ренессанс: наша лестница.ру - цена ниже, качество выше!
кресло престиж с 11
Интернет-магазин КНС Нева предлагает Lexmark C748de - офис в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)