химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

нокислой ртути в 50 мл воды. Сперва выпадает ярко-желтый осадок, который тотчас же переходит в белые кристаллы. Их отсасывают. Выход 9,5 г. Сушат в вакууме над серной кислотой.

Получение 2-ацетоксимеркур-3-ннтро-1-нафтиламина [441]. 7,6г З-нитро-1-нафтилами-на в 100 мл спирта обрабатывают раствором 12,8 г уксуснокислой ртути в 50 мл воды, подкисленным 2 мл уксусной кислоты. Смесь кипятят 1 час. После охлаждения и разбавления водой получают 14 г 2-ацетоксимеркур-3-нитро-1-нафтиламина в виде коричневых микроскопических игл. Т. пл. около 200°С.

Получение 2,4-бис-ацетоксимеркур-3-нитро-1-нафтиламина [441]. Из 3,8 г 3-нитро-нафтиламина, 60 мл спирта, 13,2 г уксуснокислой ртути, 50 мл воды, 2 мл уксусной кислоты при кипячении в течение 3 час. получают 12,5 г 2,4-бис-ацетоксимеркур-З-нитро-1-нафтиламина.

Получение 4-ацетокснмеркур-6-иитро-1-нафтиламина [444]. Кипящий раствор 5 г 6-иитро-1-нафтиламина в 30 мл уксусной кислоты прибавляют к раствору 8,6 г уксуснокис-лойртути в 15 мл уксусной кислоты и смесь кипятят 5 мин. Полученный осадок 4-ацетокси-меркур-6-нитро-1-нафтнламина плавится при температуре выше 400е С.

Получение уксуснокислой и-ацетамннофеннлртути [423]. В кипящий раствор 13,5 г ацетанилида в 300 мл воды прибавляют небольшими порциями водный раствор 32 г уксуснокислой ртути и кипятят до тех пор, пока проба с едкой щелочью не будет давать белый осадок. По охлаждении уксуснокислая n-ацетаминофенилртуть выкристаллизовывается в виде бесцветных пластинок. Перекристаллизация из этилового спирта. Т. пл. 218—220°С.

Получение 3-ацетоксимеркурбензидина [395]. В стакан (1 л), снабженный механической мешалкой, помещают раствор 31,8 г (0,1 моля) уксуснокислой ртути в 150 мл ледяной уксусной кислоты. Мешалку пускают в ход и медленно прибавляют раствор 18,4 г (0,1 моля) бензидина в 300 мл ледяной уксусной кислоты. Тотчас начинает выделяться осадок. После смешения растворов смесь перемешивают около Юмии. и фильтруют. Осадок промывают Сначала ледяной уксусной кислотой, затем эфиром и сушат на воздухе в темноте. Выход 55^. Т. пл. 144—146°С (с разложением). Вещество нерастворимо в воде, спирте, эфире и бензоле.

Так же получен [395] ацетоксимеркур-о-толидин, т. пл. 120°С (с разложением).

Получение^этилового эфира 2-ацетатмеркурфеиилглнцина [447]. К раствору этилового эфира фенилгл'ицииа в 50 мл метилового спирта приливают при перемешивании раствор 20 г (17,8 г равно 1 молю) уксуснокислой ртути в 50 мл воды. Происходит помутнение и выделение желтоватого масла, исчезающего при дальнейшем перемешивании, в случае необходимости прибавляют немного метилового спирта. Через 10—15 мин. в реакционной смеси отсутствуют ионы ртути. Затем ее охлаждают в охладительной смеси при потираний стеклянной палочкой, при этом выпадает плотный желтовато-белый кристаллический осадок, количество которого увеличивается при дальнейшем хранении. После 24-часового^хранения в холодильнике выделение большей части осадка закончено. Затем отсасывают, промывают от выделившейся уксусной кислоты холодной водой, сушат в вакууме над серной кислотой. Выход 20 г (82%). Из маточника при дальнейшем хранении выделяется небольшое количество менее чистого продукта. После двухкратной кристаллизации из хлороформа с тщательным отсасыванием растворителя и сушкой при 60°С т. пл. 132°С с предварительным размягчением при 128еС.

К раствору 2 г ацетата в 30 мл спирта прибавляют раствор 0,26 г хлористого натрия в воде и сильно разбавляют водой. Полученный хлорид кристаллизуют из метилового спир-тз.. Т» пл. 15^,5 С»

Меркурирование 2-ариламиио-4-метил-5-карбэтокситиазолов [410].

НзС-С N Hg(0iCCH3)a ^ "зС-С N

ЦьС202С-С CNHAr HsCsOaC-C С—NH—

V/ \s/ X=AHgOCOCH3

1 моль 2-ариламино-4-метиЛ-5-карбэтокситиазола в смеси спирта и разбавленной уксусной кислоты обрабатывают водным раствором 1,3 моля уксуснокислой ртути, подкисленным уксусной кислотой. Через некоторое время выпадает осадок. Реакционную смесь оставляют на ночь. Осадок отфильтровывают и очищают повторным промыванием горячей водой, спиртом и- очень разбавленной уксусной кислотой.

Получение внутренней соли и-океимеркурантраииловой кислоты [445].

со:

NH2

сУ

Hg+

Во взвесь 10 г антраниловой кислоты и 16 г окиси ртути в 100 мл воды пропускают сильный ток водяного пара. Через 2—3 часа реакционная масса обесцвечивается. Если проба растворяется в щелочи, реакция закончена. Для очистки ангидрид растворяют в 6Д моля 1 N щелочи, если нужно, фильтруют, высаживают 4i моля 1 N серной кислоты и осадок отмывают водой от S04". После сушки вес желтого аморфного продукта 23,5 г (96%).

Получение метилового эфира З-ацетатмеркур-2-амииобензойной кислоты [445]. 9 г метилового эфира антраниловой кислоты приливают к теплому раствору 22,5 г уксуснокислой ртутн (1 моль) в 100 мл метилового спирта и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Нагревают 15 мин. до 50°С оставляют на ночь на льду. На следующий день осадок отсасывают, промывают небольшим количеством метилового спирта, эфиром. Выход 22 г (90%). Остальное получают из маточника при трехкратном разбавлении водой. Продукт — желтоватые иглы — кристаллизуют из воды или спирта; вещество плавится с разложением при 180— 182°С.

Получение этилового эфира л#-ацетатмеркур-Я-аминобеизойной кислоты [446]. Смесь 3 г этилового эфира n-аминобензойной кислоты и 6,3 г уксуснокислой ртути нагревают на глицериновой бане. При 130°С смесь становится жидкой и выделяется уксусная кислота. При 160°С расплав затвердевает. Затем охлаждают, продукт измельчают и извлекают метиловым спиртрм. Раствор упаривают и разбавляют горячей водой. По охлаждении выкристаллизовываются блестящие иглы. Выход 2,3 г.

В растворе уксусной кислоты реакцию требуется вести 24 часа. Из тех же количеств исходных веществ получается 3,3 г продукта. Оба метода дают небольшое количество димеркурнрованнбго производного, которое остается в виде нерастворимого осадка при извлечении метиловым спиртом. Этиловый эфир ж-ацетатмеркур-п-аминобензойной кислоты плавится при 182° С, затем затвердевает и вновь плавится при 228° С.

Получение л-ацетоксимеркурсульфаниламида [451]. Раствор 17 г сульфаниламида в разбавленной соляной кислоте обрабатывают раствором 40 г уксуснокислой ртути в 400 мл воды, подкисленной уксусной кислотой. Тотчас образуется осадок. Смесь хорошо перемешивают и оставляют на ночь. Осадок отсасывают, тщательно промывают горячей водой, спиртом с очень разбавленной уксусной кислотой. Т. пл. выше 350СС. Выход 85% .

Согласно работе Гуха-Сиркар и др. [453], т. пл. моноацетоксимеркурсульфаниламида (кристаллизация из разбавленной уксусной кислоты) 245°С.

МЕРКУРИРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ KETOHOB

Ароматические кетоны меркурируются в довольно жестких условиях: при нагревании с уксуснокислой ртутью без растворителя до температуры не ниже 150° С или при продолжительном нагревании с ацетатом ртути в уксуснокислом растворе.

Из чисто ароматических кетонов, не содержащих других, кроме карбо-нила, функциональных групп, промеркурированы лишь несколько соединений. Бензофенон как при сплавлении его с уксуснокислой ртутью [71, 167, 471], так и при нагревании в уксуснокислом растворе с уксуснокислой ртутью [472] (98°С, 6 час.) дает главным образом мономеркурированный в орто-положение продукт. Согласно данным Димрота [71] и Гриньяра и Абель-мана [471], при этом в небольшом количестве образуется полимеркуриро-ванное соединение. По Огата и Тсусида [167,192а], продукт меркурирования наряду с орто-изомером содержит в первом случае 5%, а во втором случае 15% мета-изомера .(анализ продукта заменой HgC02CH3-rpynnbi на Вг). Флуоренон [167, 192а] как при кипячении с уксуснокислой ртутью без растворителя (2,5 часа), так и в уксуснокислом растворе (10 час.) дает мономеркурированный только в положение 1 продукт (идентифицирован в виде 1-бромфлуоренона):

HgOCOCH;

При 6-часовом кипячении антрона с уксуснокислой ртутью в незначительном количестве выделена симметричная 9-дигидродиантрахинонилртуть [473]. При нагревании антрона с сернокислой ртутью в среде моногидрата серной кислоты при 50—70° С в течение 2 час. образуется также в незначительном количестве сернокислая 9-дигидроантронилртуть [473].

Бензатрон сплавлением с эквимолекулярным количеством уксуснокислой ртути дает соединение строения [472]

о

II

HgOCOCHs

В менее жестких условиях — кипячением с уксуснокислой ртутью в спиртовом или уксуснокислом растворе—промеркурирован ксантон, его нитро- и аминопроизводные [4743*

Меркурирование антрахинона произведено многочасовым воздействием раствора окиси ртути в полифосфорной кислоте при 140—145° С [4753 (ср. [1673), а также окисью или основным сульфатом ртути в диметил-сульфате (150° С) (образуется мономеркурированный в положение 1 продукт, в последних случаях — наряду с а-и р-антрахинонсульфокислотами)

[475].

При меркурировании 1-антрахинонсульфокислоты атом ртути вступает в первую очередь ва-положение несульфированного ядра. Второй атом ртути вступает в то же ядро в пара-положение к первому [475]. Меркурирование ведут действие

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
статья в газету о благотворительной помощи детскому саду хорошем человеке
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
амт германия сковорода
штендер каркас круглый 1300 х600

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.06.2017)