химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

го спирта. Тотчас образуется осадок. Смесь перемешивают 2 — 3 мин., осадок отсасывают, промывают 50%-ным спиртом. Смесь не следует оставлять долго стоять перед фильтрованием, иначе осадок становится серым вследствие вторичной реакции, при которой, по-видимому, выделяется металлическая ртуть. Сырой продукт обычно очищают кристаллизацией из спирта или бензола. Можно также растворить его в небольшом количестве бензола или эфира и высадить петролей-ным эфиром [27].

Т. пл. (RC = C)2Hg: при R = СНз —203—204°С; С2Н6 — 162 —163°С [27]; п-СзН7 — 118,8°С; л-СНэ — 96,4°С; *-С4Н9 — 91—92°С [27J; n-СвНц — 61°С [27]; ra-C«HiS — —80,7° С; n-C7Hi6— 68,5° С; л-С8Н7 — 84° С; n-C9Hi9— 79° С; СюН21 — 85° С[27]; СвНвСНг — — 106,5 — 107,5°С [27]; СеН6 — 124,5 — 125°С [27]; р-СНзСбН4 — 199—202°С [27]; /э-СНзОСвН4 — 207 — 209°С [27]; р-СаШСвШ — 142—143°С; р-С1С6Н4 — 221 — 222°С; т-СЮвН*—138—139°С;о-С1СвН4—212 — 213°С; р-ВгСвШ —256—257°С [112]; С1 — 185°С.

Получение RHgC = CHgR [65]. Через прозрачный раствор 8 г RHgX в 800 мл 10%-ного водного раствора едкого кали (для R—высших алкилов и арилов, лучше брать спиртовый раствор щелочи, так как соответствующие RHgOH мало растворимы в воде [65, б, в]), помещенный в закрытый сосуд, пропускают чистый ацетилен. Раствор тотчас мутнеет, и выпадает белый осадок. Газ пропускают, время от времени встряхивая сосуд до тех пор, пока раствор больше не будет поглощать ацетилена. Осадок отсасывают, промывают водой и 70%-ным спиртом и перекристаллизовывают из подходящего растворителя, например ацетона, бензола, пиридина, метилового и этилового спиртов, четыреххлористого углерода.

Т. пл. RHgC = CHgR: при R =СНз—232°С; СаШ — 195° С; л-СзН7 — 151°С; С4Н9 — 125°С; С6Нп — 91°С; C6Hi3 — 104—105°С; /-СзН7 — 110°С; s-dH9 — Ю5,5°С; t-CsHii— 106°С; С7Н16 —96°С; С8Н17 — 108°С; С9Н18 — 98°С; С1оН21 — 111°С; СвН6 — 178— 179°С; о-СНзСвШ —205,—206°С; р-СНзС8Н4 — 190—19ГС.

Синтез 2-о-(/яраис-2'-бромвинил)фенилацетиленида ртути[56]. Раствор 1 -транс-2-броМ' винил-2-этинилбензола (3,96 г) в я-бутиламиие (10 мл) прибавляют к раствору уксуснокислой ртути (3,8 г) в этом же растворителе (15 мл). Через 2 мин. после прекращения выделения тепла смесь выливают в охлажденную льдом 0,5 N серную кислоту (50 мл) и нейтральную часть извлекают этилацетатом. Ацетиленид (4,5 г, 78%) кристаллизуется из бензола в бесцветные пластинки, т. пл. 187—188°С.

Таким же образом получены ртутные производные фен ил ацетилен а, окт-1-ина, З-тетрагидропиранилоксипроп-1-ина с выходами 98, 78 и 86% соответственно.

Получение бас-перхлорвинилртути [63], В сосуд на 500 мл помещают 500 г (0,2 моля] Hg(CN)s, 23 г (0,41 моля) КОН и 200 мл воды. К этой смеси прибавляют 80 г (0,61 моля) трнхлорэтилена н реакционную смесь перемешивают при механическом встряхивании. 36 час. Нижний маслянистый слой отделяют, избыток трихлорэтилена удаляют в вакууме. Белый осадок 30,0 г, т. пл. 70—73°С. Перекристаллизация из пентана дала 28,9 г (86%) бис-перхлорвинилртути, т. пл. 72—73°С.

Получение этаноксигексамеркарбнда [79].

HOHg HgOH

'Hg^C-cZHg,

о< / \ )0

XHg Hg/

10 г металлического натрия растворяют в 150 мл этилового спирта и прибавляют 40 г тонко измельченной желтой окиси ртути. Смесь умеренно кипятят в круглодонной колбе с длинным горлом в течение 16 час. на водяной бане; спирт отгоняют и остаток промывают водой. Серо-желтое вещество освобождают от металлической ртути и избытка окиси ртути обработкой 8—10% -ной азотной кислотой- й получают таким образом нитрат основания в довольно чистом виде. Для освобождения от примеси (небольшие количества коричневатых смол) его нагревают с 10% -ным раствором-едкого натра на водяной бане около 30 мии., промывают и обрабатывают теплой (40°-С). 10%-ной азотной кислотой. Таким образом получается чистый нитрат белого цвета (выход 34 г). Основание получают из него кипячением с чистым (полученным из металла) едким натром в виде красивого лимоино-желтого, темнеющего на свету порошка с высоким удельным весом.

По строению его относят к производным метана, а не этана [81].

Получение тримеркурдиацетондихлррида (2,6-диметил-2,6-дигидрокси-3,5-дихлормер-кур-1-окса-4-меркурациклогексана) [84].

CIHg-CH—Hg-CH—HgCl

НО(СН*)С — О — С(СН3)ОН!

Полученную из 20 г сулемы сырую окись ртути встряхивают с раствором 6 мл ацетона в 100—150 мл воды при постепенном прибавлении баритовой воды до полного растворения. Все высаживают углекислотой, избыток которой удаляют током воздуха. После отфильтровывания углекислого бария прозрачный раствор выпаривают на водяной бане. Тримеркурдиацетонгидрат остается в виде вязкого сиропа. При-обработке этого соединения разбавленной соляной кислотой, избытка которой следует избегать, получается три-меркурдиацетондихлорид. Т. пл. 110°С.

Так же получается бромид, т. пл. 127°С.

Получение тетраацетатмеркурдиацетоигндрата (3,3,3',3'-тетраацетатмеркур-2,2'-днгидр-оксивторичнобутилоиого эфира) [87].

НО(СН3)С — О —С (CH3)OHj

I I

(H3COCOHg)2CCH3 Н3СС (HgOCOCH3)2

25 "г сухой уксуснокислой ртути и 50 г ацетона (полученного из бисульфитиого соединения) нагревают под давлением при 100°С в течение 2 час. После охлаждения и фильтрования испаряют на водяной бане. Остается желтое масло, которое, будучи залито 95%-ным спиртом, переходит в хлопьевидный осадок. После кристаллизации из спирта т. пл. 157°С.

Получение хлористой фенацилртути [71]. 2 вес. ч. уксуснокислой ртути и 3 вес. ч. ацетофенона нагревают на масляной бане до 150°С до отсутствия реакции на ион ртути. Смесь фильтруют горячей и обрабатывают избытком водного раствора NaCl. Осадок промывают эфиром для удаления избытка ацетофенона и перекристаллизовывают нз высококипя-щего лигроина. Хлористая фенацилртуть получается в виде игл. Т. пл. 145—146°С.

Получение бромистой фенацилртути [107]. Смесь 40 г (0,12 моля) уксуснокислой ртути и 60 г (0,6 моля) ацетофенона (при перемешивании) быстро нагревают на масляной бане до 150вС. Сначала выпадает желтая окись ртути, которая потом нацело растворяется. Нагревание прозрачного раствора продолжают еще несколько минут до появления мути и пока реакция со щелочью не показала отсутствия неорганической соли ртути. Горячую реакционную смесь отфильтровывают л выливают в раствор 15 г КВг в 100 мл воды. Продукт реакции — маслянистая жидкость, которая при хранении закристаллизовывается. ю-Броммер-курацетофенок отфильтровывают, промывают петроЛейным эфиром и дважды кристаллизуют из спирта. Т. пл. 158—159°С. Выход 25 г (50%).

Получение диацетатмеркурмалоновоэтилового эфира [3]. 20 г слегка влажной уксуснокислой ртути растворяют в 120 г воды и встряхивают с 7,5 мл эфира малоновой кислоты. Жидкость' фильтруют, быстро нагревают до 80°С и тотчас охлаждают водой. Получается кашицеобразная масса, которую отфильтровывают, промывают холодной водой и отсасывают. Выход 11 г. Такой же осадок медленно выделяется при хранении ненагретого раство-ра [3].

Получение внутренней соли димеркурмалоновой кислоты [3].О

+ Hg

со

+Hg'

СО

К раствору 1,5 г малоновой кислоты в 8 мл воды приливают 40 мл раствора сернокислой ртути (содержащего 3 г-атом ртути на 1 моль малоновой кислоты), слегка нагревают; выделяется белый мелкокристаллический осадок, который отсасывают, промывают водой и епнртом. Выход 6,5 г*

Получение внутренней соли оксимеркуруксусной кислоты [2].

+Hg—СН2О

100 г малодовой кислоты и 120 г едкого иатра растворяют в 300—400 мл воды и нагревают до кипения. Затем вносят в раствор небольшими порциями 200 г осажденной окиси ртути (1 моль). В течение 30 мин. вся окись ртути растворяется, и внутреннюю соль высаживают (после разбавления жидкости приблизительно до 1500 мл) прибавлением 950 г разбавленной 15,9%-ной серной кислоты (около 1,5 моля). Для полного отщепления углекислоты смесь нагревают в течение нескольких часов на водяной бане и промывают затем теплой водой до исчезновения реакции на серную кислоту. Выход почти теоретический. Вещество на плавится, при нагревании в капилляре чернеет при температуре около 200°С, разлагается приблизительно при 250°С.

Получение внутренней соли оксимеркурпропионовой кислоты [4]. 1. Получение меркурацетамида. В расплавленные 60 г ацетамида вносят 80 г желтой окиси ртути. При медленном повышении температуры до 180°С окись ртути растворяется, давая окрашенный в слабо-желтый цвет сплав. Его растворяют в 400 мл воды, фильтруют; фильтрат испаряют досуха иа водяной бане и перекристаллнзовывают из метилового спирта. Выход около 100 г (80%), т. пл. ~159°С.

2. Получение внутренней соли оксимеркурпропионовой кислоты.

СНз—СН-С=0

Hg+ оЭнергичво встряхивают смесь 5,8 г (1,25 моля) метилового эфира метилмалоновой кислоты и раствора Юг меркурацетамида (1 моль) в50мл воды. К полученной эмульсии прибавляют 3 мл 20%-ного раствора соды, нагревают на водяной бане; при этом эфир переходит в раствор, из которого выделяется немного хлопьевидного белого осадка в том случае, если взятый метилмалоновый эфир содержал незамещенное соединение. После хранения

в течение 30 мин. раствор фильтруют, охла

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
корзина с гвоздиками купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы на чердак выдвижные - всегда надежно, оперативно и качественно!
кресло престиж gtp
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: CF214A - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)