химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

+ HgXa -» RHgX + MgX*,

RLi + HgXa^ RHgX-F-LiX. {)

Это наиболее удобный метод лабораторного получения ртутноорганических соединений жирного ряда с простейшими радикалами — гомологами метила (гл. II).

ЗХюда Же примыкают методы синтеза ртутноорганических соединений через органические соединения других легких металлов, такие как ныне уже» оставленный метод синтеза через цинкортанические соединения, и имеющий, вероятно, некоторые перспективы метод синтеза органических соединений ртути через алюминийорганические соединения (гл. III). ,

4. Получение ртутноорганических соединений заменой на ртуть кислотных остатков в карбоновых, арилборных, сульфиновых кислотах, а также JOa в иодосоединениях и атомов тяжелых металлов в их органических соединениях. Эти реакции приводят к индивидуальным ртутноорганическим; соединениям rana.RHgX (в случае карбоновых и арилборных кислот и типа R8Hg) ароматического, а для карбоновых, борных и сульфиновых кислот и алифатического рядов. Подробнее об области применения каждого, из этих методов см. при описании метода (гл. IX).

5. Новым методом синтеза главным образом жирных, а также алицикли-ческих и ароматических-еоединений ртути является инициируемое перекисями разложение ртутных солей карбоновых кислот

(RCOO)2Hg + (R'COO)a -> R'HgOOCR + СФа.

Метод применим для синтеза ртутноорганических соединений, не содержащих заместителей, способных реагировать с перекисями или ингибиро-вать цепные реакции (гл. X).

6. Диазометод синтеза ароматических ртутноорганических соединений? ArN8X.HgX!! + 2Gu-» ArHgX + N2 + 2CuX, 2ArN«X-llgXa-(-6Cu + 6«NH3-* Ar2Hg + 2Na.+6CuX-ftNH8,-4-Hg

является наиболее удобным и универсальным методом синтеза индивиду ал ь-: ных ароматических ртутноорганических соединений как полных, тай и ртутноорганических солей. Метод не имеет ограничений, свойственных методам. 2, 3* 5, 8 и частично 4 (гл. VII).

7. Аналогичен диазометоду метод синтеза ртутноорганических солей, через иодониевые соединения, практического значения, однако, не имеющий (гл. VIII).

8. Действие амальгамы натрия на галоидные производные углеводородов (а также диалкилсульфаты)

•2RX + Na2Hg RiHg + 2NaX.

Этот самый старый из ныне употребляющихся (все реже) способов получения-полнозамещенных соединений ртути довольно широко применим как в жирном, так и в ароматическом ряду. Область применения этого метода ограничена синтезом соединений, не содержащих заместителей, способных реагировать, с амальгамой натрия (гл. IV).

9. Присоединение солей ртути по двойной и тройной связям, широко*

применяемо^ в ряду олефинов, ацетиленов и всевозможных их производных-,

ведет к своеобразной и интересной области недоступных иными путями продуктов присоединения солей ртути к непредельным веществам — квазикомплексным соединениям — Р-замещенным на Hal, ОН, OR и т. д. ртутноорганическим солям (гл. VI):

rV'C = CRHIRiv + HgXa + ROH^ RIRnC(OR)-C(HgX} RmRIV + HX, HC=CH + HgCl«-»ClHC=CHHgCL

10. Близок к предыдущему метод размыкания трехчленного цикла солью ртути, приводящий к у-замещенным ртутноорганическим солям (гл_

11. Метод синтеза ртутноорганических солей взаимодействием галоидных

алкилов с металлической ртутью:

RX + Hg->RHgX,

<где X = J и в некоторых случаях также Вт). Так, этим методом получены тгерфторалкшгьные соединения ртути и ?эфиры а-броммеркуркарбоновых кислот (гл. I).

12. Электролитическое получение полнозамещенных ртутноорганиче?ских веществ:

a) 2RR'CO + Hg + 6Н ^ (RR'CH)aHg + 2ВДЭ,

путь а приводит к соединениям R2Hg с вторичными радикалами;

6) NaMe11^ + Hg -* RaHg,

путь б приводит к синтезу простейших низших предельных ртутноорганических соединений (гл. П). Оба метода имеют ограниченное применение.

Переход от соединения типа RHgX к соединениям типа R2Hg осуществляется методом симметризации (см. гл. XIII); обратный переход—взаимодействием R2Hg с солями или окисью ртути по уравнению (см. гл.

R*Hg + HgX4-»2RHgX.

Из методов синтеза ртутноорганических соединений методы 1, 2, 9 и частично 4 применены для получения соединений -RHgR' (см. гл. XII).

В гл. XV дается краткий обзор способов получения и некоторых реакций таких соединений ртути, в которых ртуть соединена с органическим остатком не через углерод, а через гётероатом Z: RZHgX или (R„_t Z^aHg, где Z = О, S, Se, N, Ge, Si, а также продуктов замены водорода на ртуть в .диалкилфосфонатах.

Что касается приемов работы и способов обращения с ртутноорганиче-•скими соединениями, то, поскольку последние являются вполне устойчивыми к воздействию воздуха и влаги, в большинстве случаев твердыми, прекрасно кристаллизующимися из органических растворителей веществами, реже жидкостями, способными к перегонке, методы выделения, очистки и идентификации их являются обычными методами органической химии.

Очень многие, хотя далеко не все, ртутноорганические вещества являются высокоядовитыми. В этом отношении выдающуюся опасность представляют только летучие соединения — диметилртуть и ее гомологи, диаллилртуть, а также алкилртутные соли, имеясдело с которыми, необходимо принимать все меры предосторожности, работая только под хорошо действующей тягой и обеспечивая полную дегазацию всей посуды и остатков вещества дей-•ствием растворов брома или хлора в четыреххлористом углероде, хлороформе4-или царской водкой. Работа с ароматическими или гетероцик-.лическими соединениями, а также жирными, содержащими функциональные группы в органическом радикале, более спокойна. Однако и здесь необходимо принимать во внимание летучесть при несколько повышенных температурах таких соединений, как дифенилртуть. Во всех случаях необходимо тщательно оградить себя от возможного распыления и рассыпания ртутноорганических соединений. Некоторые ртутноорганические вещества, например ClCH2HgCl, CH^02CHgX, ClCH=CHHgCl, а также и дифенилртуть, раздражают кожу и вызывают ожоги.

Многочисленные работы посвящены исследованию физических свойств простейших ртутноорганических соединений. Рассмотрение их не входит м задачу авторов, отсылающих читателя к оригинальной литературе.

Ниже приводятся литературные ссылки на оригинальные работы до рефрактометрии и плотностям [1—9], по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области [10—25], ИК-спектрам [19а, 23, 25—42J, по раман-^пектроскопии [29—49], микроволновой спектроскопии [41,50—521, электронному |53—5.5.1 и ядерному магнитному резонансам [25, 42, 56—^621, масс-спектрам [63—68], рентгеноструктурному анализу [69—876], магнето-химическим исследованиям [88—92], по измерению диэлектрической постоянной и дипольному моменту [5, 32,89—108], по электропроводности 1109—114], полярографии (см. гл. XVII), ло определению парахора 1115, 1161, измерению упругости пара низших алкильных соединений [3, 101, 117—121], электронографическому исследованию молекулярной структуры [122, 123], измерению теплот сгорания и образования, теплоемкости и свободной энергии [3, 22, 116, 121, 124—136], а также скрытой теплоты возгонки [117, 137].

Кроме того, исследование тех или иных физических свойств ртутноорганических соединений во многих случаях дается также при соответствующем ртутноорганическом соединении в оригинальной литературе.

ЛИТЕРАТУРА

1. G h i г a. Atti. Accad. uaz. Lincei Rend. Classe Sci. fis. mat. nat. Щ, 3, I, 298 (1894);

Gazz., 24, 1, 311 (1894).

2. KrauseE. Ber., 59, 935 (1926).

3. Jones W. J., EvansD. P., QulwellT., GT i f f i t he D. С J. Chem

Soc, 1935, 39.4. В i 11 z W., S a *p p e r A. Z. anorg. allg. Chem., 186, 387 (1930).

5. Oesper P. F., S m у t h Ch. P. J. Am. Chem. Soc, 64, 173 (№42).

6. W i 1 d e W. K. J. Chem. Soc., Ж9, 72.

7. Vogel A. 1, Cr esswell W. Т., Leicester J. J. Phys. Chem., 58, 174 (1954).

8. Cresswell W. Т., L-eicesterJ., Vogel A. I. Chem. and Ind., 19SS, 19.

9. Иоффе Б. В., M о р а ч е в с кий А. Г. ЖАХ, 10, 3 (195S).

10. С г у m b 1 е С- R. J. Chem. Soc, 105, 668 (1914).

11. Purvis I. E., McCleland N. P. J. Chem. Soc, 101, 1514 (1912).

12. As u n d i R. K., R a oC.M. B.,Samuel R. Proc Ind. Acad.Sci., 1A, 542 (i935).

13. Thompson H. W., FrewingJ.J. Nature, 135, 507 (1935).

14. Thompson H. W., Linnett J. W. Proc Roy. Soc, A156, 108 (1936).

15. Thompson H. W., Linnett J. W. Proc. Roy. Soc, A180, 539(1937).

16. L e a n d r i G., T u n d о A. J. Chem. Soc, 1954, 3377.

17. -G о w e n To с k B. G., Trot man J. J. Chem. Soc, 1955, 1454.

18. Lea л dri G., T u n d о A. C. A., 47, 4195(1953); Boll. sci. facolta Chim. ind„ Bologna, 10, 160(1952).

19. GowenlockB. G„ T г о t m a n J. Chem. a. Ind., 1954,309.

19a. С ловецкий В. И., Т а р та к о в с к и й В. А,, Новикове. С. Изв. АН СССР, ОХН, 1962, 1400.

20. L е a n d г i G., S р i п е 1 1 i D. С. А„ 54, 5530 (1960); Ricera Sci., 29, 541 (1959).

21. Т h о m*p s о n Н. W. Proc. Roy. Soc, A150„ 603 (1935).

22. Horowitz M. G., К 1 P t z I. M. J, Am. Chem. Soc, 77, 5011, (1955).

23: Несмеянов A. H„ К а з и ц ы н а Л. А., Л у цен ко И. Ф., Руденко Г. А. ДАН СССР, 127, 115 (1959).

24. L е a n d г i G., S р i пе 1 1 i D. Ann. ch

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зашитники для гироскутери
армодило белла
билеты на спектакль амуры в снегу
фонд помощи детям челябинск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)