химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

кта реакции получена димерная о-терфениленртуть [661

наряду с гексамерной о-фениленртутью (см. гл. II, стр. 29). Вместо амальгамы натрия могут быть .применены также амальгама лития и амальгама калия [661.

Получение димерной о-терфениленртути [66]. 9,5 г о-дибромбензола и амальгаму натрия, приготовленную из 4,6 г натрия и 15 мл ртути, в 100 мл абс. диметилового эфира этиленгликоля встряхивают под азотом 30 мин. н после затухания реакции еще в течение 12 час. После прибавления воды ртуть отделяют в делительной воронке, прибавляют эфир и отсасывают о-фениленртуть (гексамер), которую кипятят с небольшим количеством толуола. Соединенные толуольный и эфирный растворы упаривают до качала выпадения кристаллов из горячего раствора. После этого одновременным добавлением толуола и отгонкой, диметилового эфира этиленгликоля заменяют последний на толуол (объем толуольного раствора около 30 мл). При охлаждении выкристаллизовывается слабо окрашенная в коричневый цвет о-терфеииленртуть. Кристаллизуют из толуола с активированным углем, т. пл. 292—293°С. Выход 40—42% , считая на о-дибромбензол.

йьоо'-Дибром-о-ксилол при 24-часовом нагревании (2%-ная амальгама натрия, петролейный эфир, этилацетат) дает неплавящееся соединение предполагаемого строения [67]:

Возможно, что это тоже полимер.

При обработке n-дибромдифенила амальгамой натрия в ксилоле Миха-элис [68] получил желтое нерастворимое вещество, которому он приписал формулу Hg(CeH4CBH4)2Hg, но которое, вероятно, представляет собой полимер.

Алкокси- и алкиламинортутноорганические производные ароматического ряда получают этим методом, хотя и при таком же продолжительном нагревании, но действием несколько более низкопроцентной амальгамы, чем при получении ртутноорганических производных ароматических углеводородов.

Получение ди-я-анизилртути [69]. 100 г и-броманизола, 80 г ксилола и 0,1 объема ук-сусноэтилового эфира кипятят иа масляной бане при 140°С в течение 24 час. с 1,5%-ной амальгамой натрия, содержащей двойное против теории количество натрия. Колбу часто встряхивают и через каждые 8час.прибавляют немного уксусноэтилового эфира. Застывающий по охлаждении в твердую массу продукт реакции отделяют от ртути, извлекают бензолом, часть которого затем упаривают. Выкристаллизовавшуюся ди-л-анизилртуть промывают петролейным эфиром. Перекристаллизация из бензола. Т. пл. 202°С. Выход около

40 г (50%).

Видоизменением этой методики без предварительного синтеза амальгамы является следующая [14].

К помещенным в трехгорлую колбу 388 г ртути и 30 г ксилола, нагретым до 160°С, прибавлено 0,4 г-атом металлического натрия, затем 37 г (0,2 моля) л-броманизола, растворенного в смеси 6 мл этилацетата и 100 мл ксилола. Смесь кипятят 24 часа при 160°С, гидро-лизуют водой и сушат. Отгоняют растворитель, остаток кристаллизуют из метанола, т. пл. ди-п-анизилртути( 202—204°С (выход не указан) [14].

Так же, как ди-п-анизилртуть, получают ди-о-анизилртуть (т. пл. 108°С), ди-о-фенетилртуть (т. пл. 83°С) и ди-л-фенетилртуть (т. пл. 135,5°С) [551.

Получение бис-я-диметиламииофенилртутн [70]. 100 г п-бромдиметиланилина, 70 г ксилола и 0,1 объема этилацетата кипятят 24 часа с 1,5% -ной амальгамой натрия, содержащей двойное против теории количество натрия. Продукт реакции извлекают бензолом, после упаривания которого выкристаллизовывается бис-га-диметиламинофенилртуть. Кристаллизация из бензола. Т. пл. 169'С.

Подобным же образом получена ди-(3-диметиламино-4-метилфенил)-ртуть [71].

Бш>перфторалкильные соединения ртути синтезированы этим методом из иодперфторалкилов с применением амальгамы не щелочных металлов, а амальгамы серебра, меди, цинка [72] и, лучше всего, амальгамы кадмия [72, 73], реакция с которой идет при комнатной температуре (для проведения реакции с амальгамой меди и серебра требуется нагревание амальгамы Ag до 80°С, амальгамы Си до 160—180°С, амальгамы Zn — 4 дня при комнатной температуре).

Получение бвс-перфторметилртути [72]. 3 г иодтрифторметана конденсируют в трубку пирекс, содержащую амальгаму кадмия (из 3 г кадмия и 20 мл ртути). После встряхивания в течение 24ачас. прн комнатной температуре жидкая фаза исчезает и образуется твердое вещество. Извлекают эфиром, после испарения которого получают б«с-перфторметилртутьг очищенную возгонкой. Т. пл. 163°С. Выход 35—40%, считая на вошедший в реакцию CF3J (50-60%).

Так же получена бис-перфторэтил ртуть (встряхивание 14 дней при 30°С GjF5J и амальгамы кадмия). Выход 60%.

Подобным же образом б«с-тридейтерометилртуть получена с 75%-ным выходом нагреванием .в запаянной трубке (1 день при 160°С или 3 дня при 125°С) йодистого тридейтерометила с амальгамой кадмия [74].

При взаимодействии бромпентафторбензола с амальгамой лития полу чена бис-пентафторфенилртуть [751.

Синтез 6"ис-пеитафторфенилртути [75]. 5 г бромпентафторбензола в 10 мл эфира прибавляют к перемешиваемой взвеси амальгамы лития (0,3 г лития и 200 г ртути) в 30 мл эфира при 0°С. Происходит энергичная реакция, и вязкая амальгама становится подвижной. Через 18 час. прибавляют 50 мл воды, эфирный слой отделяют и соединяют с эфирными, экстрактами (2 X 50 мл) водного слоя, затем высушивают сульфатом магния. Эфир отгоняют. Коричневый осадок после перегонки с паром и возгонки дает быс-пентафторфенил-ртуть, бесцветные кристаллы, 2,75 г, т. пл. 117—118° С.

При хранении .вещества т. пл. его возрастает до 136—137°С, при перекристаллизации из четырехх лор истого углерода тотчас после получения т. пл. 138—139°С. Вещество, вероятно, существует в виде нескольких полиморфных разностей.

При кипячении в ксилоле бромбензола со ртутью в присутствии металлического лития получена дифенилртуть [76J.

ЛИТЕРАТУРА

1. F г а п к ! a n d Е., D u р р а В. F. Ann., 130, 104 (1864).

2. Go re t M. Zbl., 1922, III, 1371; Bull. sci'. Pharm., 29, 297 (1922).

3. Fischer E. Ber., 40, 386 (1907).

4. Otto R„ MoriesG. Ann., 147, 164 (1868).

5. DreherE., OttoR. Ann., 154, 94 (1870).

6. M i с h a e 1 i s A. Ann., 181, 290 (1876).

7. M i с h a e 1 i s A. Ber., 28, 588 (1895).

8. BraunJ. Ber., 46, 1792 (1913).

9. BraunJ. Ber., 47, 490 (1914).

10. S a w a t z к у H., W r i g h t G. F. Canad. J. Chem., 36, 1555 (1958). 13. Lewis H. F., Chamberlin Ё. J. Am. Chem. Soc., 51, 291 (1929).

12. G i г a 1 F. C. A., 36, 3149 (1942); Ciencia (тех.), 2, 114 (1941).

13. M e л ь н и к о в Н. И., РокицкаяМ. С. ЖПХ, 12, 1802 (1939).

14. D е s s у R. Е., К i т J.-Y. J. Am. Chem. Soc, 82, 686 (i960).

15. J о п е s L. W., Werner L.F, J. Am. Chem. Soc, 40, 1257 (1918).

16. M u 1 1 e r A., Sauerwa Id A, Monatsh., 48, 737 (1927).

17. Мельников H. И. ЖОХ, 16, 2065 (1946).

18. F u с h s'K. J. prakt. Chem., .2, 119, 209 (1928).

19. Разуваев Г, А., Петухов Г. Г., X р и п у н о в В. П., Тимошенко

3. Ф., Сергеева О. М. Пат. СССР 113714 (1958); С. А., 53, 6082 (1959).

20. Morton A. A., Hechenbleikner I. J. Am. Chem. Soc, 58, 1024 (1936).

21. V i t t e G., Mesnard P. Bull. Soc. chim. France, 8, 579 (1941).

21a. В i a 1 a s J., E с k s t e i n Z., E j m о с k i Z.t H e t n a r s k i В., S о b о t k a W., S z у m a s z k i e w i с z J. Przem. Chem., 40, 567 (1961).

22. W i 1 d e W. K. J. Chem. Soc, 1949, 75.

23. Jose J., E s p i n о z а С. C. A., 42, 2924 (1948); Rev. chim. farm. (Santiago, Chile),

4, № 56, 2 (1947).

24. С h a p rn а п E. Т.- Ann., 139, 128 (1866).

25. Щ e р,б а к o« А. ЖРФХО, 12 , 353 (1881).

26. Cahours A. Compt. rend.\ 76, 133, 748 (1873).

27. T i f f e n e a u M. Zbl., 1921, III, 26; Bull. Sci. Pharm., 28, 65 (1921).

28. Miil ler.A. J. Am. Chem. Soc. 57,1142 (1935). .

29. M a r q u a r d t A. Ber., 21, 2035 (1888).

30. С h a p m a n E. Т., SmithM. H. J. Chem. Soc, 22, 163 (1869).

31. С a h о u r s А. С. г., 77, 1405 (1873); J. prakt. Chem. [27], 8, 397 (1873).

32. Соколове. ЖРФХО, 19, 202 (1887).

33. P о n z i о G. Gazz., 30, 24 (1900).

34. EichlerE. Ber., 12,1880 (1879).

35. В ray 1 E. H., HubelW., Caplier I, J. Am. Chem, Soc, 83, 4406 (1961),

36. H i 1 p e r t S., G r u t t n e r G. Ber., 47, 186 (1914).

37. Л a i я e в а В. H., Ольдекоп Ю. А. Уч. зап. ГГУ, 1958, вып. 32, 187.

38. S с h г a u t h W., S с h о е4 1 е г W. Ber., 41, 2088 (1908).

39. Au r a m M., M a r i с a E,, Neni tze$cu C. D. Ber., 92, 1088(1959); Аигаш M., M а г i с a E., P о g a n i J., NenitzescuC. D. Angew. Chem., 71, 626 (1959).

40. К у p с а н on H. И. ЖРФХО, 31, 535 (1899).

41. Tiffeneau M„ GannageE. C. A., 192», 2432; Bull. Sci. Pharm., 28, 7 (1921).

42. .Реутов О. А., Л у -Ц-з и н - ч ж у, Бундель Ю. Г. Вёстк. МГУ, сер. мех. мат., астр, физ, хим., 13, № 5, 111 (1958).

43. Синтезы органических препаратов, сб. 1. М., ИЛ, 1949, стр. 204.

44. L ad е n b и г g A. Ann., 173, 151 (1874).

45. Aronheim В. Ann., 194, 148 (1878).

46. Разуваев Г. А., Митрофанова Е. В.; Петухов Г. Г. ЖОХ, 30, 1996 (1960).

47. Dreher Е., Otto R. Ann., 154, 171 (1870).

48. JacobsenO. Ber., 17, 2372 (1884).

49. W e И e r J. Ber., 20, 1718 (1887).

50. Jacob

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы ремонт кондиционеров
качели садовые
зимние щетки стеклоочистителя alca winter купить
кухонные ножи из дамасской стали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)