химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

т слой золота длиной 4 см. Золото должно лежать неплотно, так, чтобы оно не оказывало сопротивления току газа.

Гильзу с золотом тарируют, пользуясь тарильной склянкой с кусочками стекла. Перед началом работы проводят холостой опыт, во время которого гильзу помещают в трубку для сожжения. Если гильза уже содержит ртуть, поглощенную во время предыдущих опытов, то при холостом опыте, как и при сожжении, слой золота необходимо охлаждать льдом, чтобы не было уноса мельчайших частиц ртути за пределы гильзы струей теплого кислорода, идущей из нагретой трубки для сожжения. При сожжении ртутноорганических соединений гильзу с вставленной в нее пробиркой с навеской (5—8 мг) вдвигают в трубку на расстояние не менее 5 см от окислительной зоны, устанавливают скорость кислорода 30—35 мл/мин и начинают сожжение вещества газовой горелкой или электропечью. По окончании сожжения прокаливают горелкой широкую часть гильзы. Узкую часть нагревать не следует во избежание испарения скапливающейся там ртути. Надо отметить, что ртуть лишь частично попадает на золото. Часть ее оседает на холодных стенках узкой части гильзы в виде тончайшего серого налета. Когда сожжение окончено, гасят горелку, снимают охлаждение и продолжают в течение 10 мин. пропускать кислород через трубку для сожжения. В это время берут навеску для следующего определения. Затем отсоединяют поглотительные аппараты и трубку сейчас же закрывают затычкой. Вынимают гильзу, удаляют из нее пробирку, переносят гильзу в весовую комнату, помещают на металлический блок, находящийся около весов, и взвешивают через 25 мин. после удаления из трубки [16].

Если в анализируемом веществе присутствует галоид, то необходимо ввести в трубку для сожжения еще одну кварцевую гильзу, наполненную в узкой части металлическим серебром. Если широкая часть трубки для сожжения имеет длину 30 см, то обе гильзы свободно размещаются и сожжение идет достаточно далеко от резиновой пробки. Нужно внимательно следить, чтобы весь слой серебра был нагрет до 575°С и ртуть не могла задержаться на более холодных концах слоя в виде амальгамы серебра. Сожжение проводят, как описано выше. По окончании сожжения гасят горелку, снимают печь с серебра и пропускают кислород еще в течение 10 мин.; первыебмин.— не снимая охлаждение и еще 5 мин. после удаления льда. Гильзы с серебром и золотом взвешивают соответственно через 25 и 30 мин. после удаления их из трубки для сожжения.

В конце каждого рабочего дня рекомендуется регенерировать золото. Для этого гильзу помещают в чистую кварцевую трубку с оттянутым концом, соединяют трубку через небольшую промывалку, наполненную азотной кислотой 1:1, со склянкой Мариотта или с водоструйным насосом и просасывают воздух через трубку, одновременно нагревая золото горелкой или печью. Когда вся ртуть будет вытеснена с поверхности золота и соответственно из гильзы, гильзу вынимают, а трубку моют азотной кислотой.

Ртуть может [16а] улавливаться серебром, а не золотом, как обычно, при одновременном микроопределении С, Н и ртути в веществах, не содержащих галоида, сожжением в кислороде при 900—950° С и затем пропусканием паров над Со304 (650—680° С) на корунде.

Определение углерода и водорода в ртутноорганических соединениях

Макрометод. Для определения только углерода и водорода в ртутноорганических соединениях пользуются длинной трубкой для сожжения, конец которой выдвигают из печи на 15—20 см; на нем осаждается ртуть и часть воды. По окончании сожжения воду осторожным нагреванием переводят в поглотительный прибор. Можно улавливать ртуть также на золото, как в микрометоде.

Микрометод. При обычном микроопределении С и Н рекомендуется применять металлическое золото в качестве поглотителя ртути. Золото вкладывают в виде тампона в носик трубки для сожжения. Это позволяет вытеснять ртуть простым нагреванием носика или менять золото по мере его амальгамирования.

Определение ртути и других элементов, кроме С и Н, в ртутноорганических соединениях

Из предложенных разнообразных «влажных способов» разрушения ртутноорганических соединений перед определением в них ртути, например разложение нагреванием с серной и азотной кислотами [17], серной кислотой и перекисью водорода[18—21], серной кислотой и перманганатом [22—25J! и др., наиболее надежным и универсальным является разложение по Кариусу дымящей азотной кислотой в запаянной трубке. Минерализованную этими способами ртуть определяют затем обычными аналитическими методами, как титрование тиоцианатом, осаждение в виде сернистой ртути, электролитически, в том числе микроэлектролитически по данным Вер-дино [26—28], колориметрически и т. п.

Возможно также разложение ртутноорганического соединения таким образом, чтобы ртуть была выделена в виде металлической ртути или амальгамы. Для этого производят, например, кипячение вещества с цинковой пылью в нейтральном [29,30] или щелочном [31, 32] растворе (см. также [33]); образовавшуюся амальгаму растворяют в азотной кислоте и затем обычным образом определяют ртуть. В некоторых случаях предлагали восстановление металлическим алюминием в нейтральной или слабощелочной среде [34], хлористым оловом [35], моноэтаноламином и металлическим натрием в диоксане [36] и др. Однако перечисленные способы менее надежны и универсальны, чем разложение ртутноорганических соединений по Кариусу или определение ртути пиролитическим сожжением (см. дальше).

Анализ на ртуть ртутноорганических соединений. Ртутноорганическое соединение разлагают по Кариусу в запаянной трубке дымящей азотной кислотой (уд. в. 1,52). После вскрытия трубки и разбавления водой, в случае если ртутноорганическое соединение не содержало галоида, титруют 0,1 # раствором роданистого аммония в присутствии железных квасцов до слабо-коричневого окрашивания: 1 мл 0,1 N NH4CNS идет на 0,010015 г Hg. Титрование роданистым аммонием неприменимо к соединениям, содержащим галоид, в которых ртуть после разложения и разбавления водой определяют весовым путем в виде сернистой ртути аналогично данному ниже описанию.

После разложения удобно также определять ртуть (и в веществах, содержащих галоид) электролитически, соответственно микроэлектролити-чески.

В соединениях с легко отщепляемой ртутью, например в продуктах присоединения солей ртути к непредельным соединениям или в ароматических соединениях ртути, последнюю удобнее и проще определять методом Адамса.

Анализ на ртуть ртутноорганических соединений по методу Адамса [37].

Около 0,5 г ртутноорганического соединения помещают в круглодонную колбу (емкостью 200 мл), закрытую резиновой пробкой с двумя отверстиями, в одно из которых вставлена капельная воронка, в другое—трубка Пелиго, наполненная водой. Через воронку приливают 5 мл конц. соляной кислоты и смесь нагревают до образования прозрачного „раствора (минут 10—15). Воду из трубки Пелиго смывают в реакционную колбу и добавляют воды до 10 мл. Через раствор пропускают сероводород до полного осаждения. HgS фильтруют через взвешенный фарфоровый или стеклянный тигель с фильтрующим дном, промывают водой, спиртом, сероуглеродом, •сушат при 110° С и взвешивают.

Оба эти метода приложимы также для микроаналитического определения ртути.

Определение ртути сожжением ртутноорганических соединений старыми методами (с окисью кальция) [1,38] непригодны для анализа веществ, содержащих азот или галоид, в особенности иод или бром. Поэтому предлагались две раздельные методики определения ртути сожжением. Одна для анализа веществ, не содержащих азота: по Боэтиусу [39] — сожжение в кислороде; сера, хлор и бром удерживаются нагретой окисью свинца, иод — •слоем глиняных черепков, покрытых серебром, или по Юречеку [40] (полу-микрометод): сожжение в кислороде с платиновым контактом; хлор и бром поглощают безводным углекислым натрием, иод удерживают серебром, диспергированным на окиси магния, ртуть — золотом. Для определения ртути в веществах, содержащих азот, была предложена уже другая методика; сожжение в токе углекислоты в трубке, наполненной хроматом свинца, медью и посеребренными черепками (Боэтиус [39]), или сжигание вещества в токе кислорода, вытеснение последнего углекислым газом, пропускание ртути, загрязненной нитратом ртути, через раскаленную медь и улавливание чистой ртути на золото [41].

Коршун и Лавровской [42] разработан универсальный метод определения ртути (независимо от присутствия других элементов) сожжением вещества в токе азота и пропусканием продуктов разложения через накаленный до 750° С, полностью удерживающий кислые пары наполнитель, такой же, как во второй методике Боэтиуса. Пары ртути, конденсирующиеся в конце сожигаФельной трубки, перегоняют на слой золотой фольги.

Однако эта методика устарела. Ей, а также перечисленным методикам следует предпочесть более простой универсальный метод пиролитического сожжения вещества, разработанный Коршун, Шевелевой и Гельман [11], позволяющий определять и одну ртуть.

Этот же метод позволяет определять одновременно ртуть, галоид и серу, что удобнее, чем, например, одновременное определение этих элементов разложением ртут

страница 137
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lg 34um58 p обзор
шкафы металлические картотечные
филипп киркоров концерты спб 2017
летний душ с раздевалкой для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)