химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

ы отсасывают и промывают холодным спиртом или эфиром. Т. пл.. ртутного производного бензамида 222° С, п-толуамида 260° С, я-хлорбензамида 258°С, л-бромбензами-да 266° С, салициламида 290° С (280° С).

Меркурбензамид (C7H6ON)2Hg получен [245, 261, 262] также растворением окиси ртути в водном растворе бензамида. Это соединение очень устойчиво и может быть перекристаллизовано также из теплого водного раствора едкого кали.

Меркуркуминамид [263] [(CH3)2CHC6H5CONH]2Hg-r- Va^aO кристаллизуется из разбавленного спирта. Т. пл. 190—191°С. Он нерастворим в воде, растворим в спирте. Меркурфталимид —? порошкообразный осадок 1264].

Меркурациламиды (RCONH)2Hg восстанавливаются алкилфосфитами с выделением металлической ртути и, образованием амида и нитрила кислоты RCN и эфира фосфорной кислоты .[265],

Меркурациламиды, в частности меркурацетамид, разрушаются действием аммониевых солей, солей закиси ртути с выделением неорганических соединений ртути [224], действием гидразина, гидр азобензол а — с выделением металлической ртути [266].

N-Ртутное производное бензоилцианамида получено [2671 действием ацетата ртути на водный раствор его щелочной соли.

Ртутные производные имидов кислот более устойчивы, например, к действию соляной кислоты, чем таковые амидов кислот [244].

О получении ртутных производных амидов кислот см, также [268, 269] (а также гл. V, стр. 53).

Ацильные производные ариламинов также дают с солями или окисью ртути N—Hg-соединения.

Форманилид с бромной ртутью и этилатом натрия дает N-меркур-бис-фюрмамид (C6H5NCHO)2Hg. Из форманилида, сулемы и этилата натрия образуется N-хлор'меркурформанилид C6H5N(HgCl)CHO [270].

Ацетанилид при сплавлении с окисью ртути дает соединение состава Hg[N(COCH3)C6H5]2 [236, 271]. Это же соединение получается, если к водному раствору 2 молей- ацетанилида и 1 моля сулемы прибавить соду до сильно щелочной реакции [272].

Аналогично получаются N-ртутные производные и других ариламидов кислот, как, например, N-ацилнафтиламинов [229—232] и др.

Фенилмочевина взаимодействует с сулемой в кипящей воде [продукт — (C6H5NHCONHHgCl)3(HgCl2)2 не дает реакции на ион ртути] или в ацетоне при нагревании на водяной бане (продукты: Hg[OC(NH2)NHC6H5]nCl2, где п = 1 или 5 [273]).

CeH5(C2H5)NCONH2, (C6H5)2NCONHC3H5, C6H5(C2H5)NCONHC6H5 с водным раствором сулемы на холоду образуют комплексные соединения Hg [OC(NHR)NRR']Cl2 [273]. Ряд замещенных мочевин не взаимодействует с водным раствором HgCl2 [273].

Дифенилкарбазид с нитратами закисной и окисной ртути (в присутствии буферного раствора — буры и борной кислоты) в водном спирте образует соединения с N—Hg-связью; в случае окисной соли ртути происходит окисление дифенилкарбазида до дифенилкарбазона, и продукт реакции представляет собой N—Hg-соединение дифенилкарбазона [274].

Как N—Hg-производные ациламидов, так и N—Hg-производные анили-дов кислот при действии йодистого калия, гипосульфита, а также бромистого аммония распадаются с образованием анилида и соли ртути [229].

При обработке сульфаниламидов уксуснокислой ртутью в 98%-ной уксусной кислоте образуются соединения с N—Hg-связью, в горячей воде — соединения как с N—Hg-, так и с С—Hg-связью, в горячей же 40%-ной уксусной кислоте образуются соединения только с С — Hg-связью [275].

Триамид 1,3,5-бензолтрисульфокислоты СбНз(502КН2)з Дает при кипячении 1 ч. его с окисью ртути (полученной из 1,3 ч. сулемы) осадок состава Н?з(С6Н606Кз5з)2 [276]. При кипячении 1 ч. раствора амида с окисью ртути, полученной из 2,6 ч. сулемы, получается осадок (HOHg)3C6H606N3S3 [276].

N—Hg-Производное диацетилгидразида и одновалентной ртути Hg2N2 (СООНз) 2 получается сливанием подкисленного водного раствора азотнокислой закиси ртути и Ы.М'-диацетилгидразида в виде оранжево-красного порошка [277]. Его строение подтверждено рентгенографически и при помощи ИК-спектррв. При сливании водных растворов сулемы {] моль) и диацетилгидразида (1 моль) N—Hg-,npcm3.BOfl,Hoe двухвалентной ртути состава Hg(NHCOGH3)2 получается в более чистом виде, если эту реакцию, в отличие от рекомендации Штолле [278], проводят в отсутствие этилата натрия [269]. При нагревании меркурацетамида до 240° С происходит (в результате частичного распада его на металлическую ртуть и диацетилгидразид) меркурирование последнего как по азоту, так и по углероду и образование продукта Hg2NC2H202 [269].

N — Hg-Производные диазоаминосоединений

N—Hg-Производные диазоаминосоединений (ArN=N—Tsf—Ar)2Hg удобнее всего могут быть получены сливанием метиловоспиртовых растворов ацетата ртути и метиловоспиртового или бензольного раствора диазоами-носоединения [279—281]. Они могут быть получены также действием окиси ртути на раствор диазоаминобензола в хлороформе [282]. Ртутное производное диазоаминобензола образуется также при взаимодействии ацетата ртути и фенил гидразина в водном растворе на холоду [283] (ср. синтез дифенилртути по Фишеру при взаимодействии ацетата ртути и фенил гидразина в эфирном растворе, гл. VII, стр. 191).

Ртутные (а также и других металлов) производные диазоаминосоединений существуют в одной форме [284]. Образование же двух более и менее ярко окрашенных форм этих производных обязано загрязнениям. Таким образом, основанное на существовании этих двух форм подтверждение фу-мароидно-маленоидной теории цвета диазосоединений неверно [284].

Получение N-ртутной соли диазоаминобензола [279]. К раствору 0,78 г уксуснокислой ртути в 20 мл метилового спирта, подкисленному 4—5 каплями разбавленной уксусной кислоты, приливают раствор 0,90 г диазоаминобензола в 10 мл метилового спирта. Тотчас выпадает хлопьевидный желтый осадок. Выход количественный. Продукт кристаллизуют из бензола или лучше из толуола. Образуются желтовато-золотистые иглы. Т. пл. 232° С.

N — Hg-Производные циановой и изоциановой кислот

Ртутное производное циановой кислоты, получаемое действием сулемы в 'метиловом спирте на цианат серебра, представляет собой, согласно данным раман-спектроскопии [18, 19], Hg— N-производное (OCN)2Hg. Лучше реакции вести в эфире [126, 256]. Методика получения дана в гл. V. Цианат ртути получен также нейтрализацией окиси ртути циановой кислотой [286] в эфире, а также нагреванием в воде цианата закисной ртути с цианатом натрия в водном, подкисленном азотной кислотой растворе при охлаждении льдом.

Строение цианатов ртути как Hg—О- или Hg—N-соединений еще недостаточно выяснено.

N — Hg-Производные некоторых гетероциклов

Обычно при действии солей ртути на азотсодержащие соединения недостаток кислоты в реакционной среде благоприятствует образованию-N—Hg-связи, но не С—Hg-связи ([285] и гл., V и VI).

С другой стороны, во многих случаях, в то время как при действии на азотсодержащие органические соединения ацетата ртути образуются С—Hg-производные, при взаимодействии их с сулемой образуются соединения с N—Hg-связью.

Так, при действии на пиррол и его производные уксуснокислой или циановокислой ртути происходит меркурирование и образуются С—Hg-производные (см. гл. V, стр. 97).

Действие сулемы на пиррол [286], 2,3-диметил- и 2,4-диметил-З-карб-оксипиррол [286], 2-метил-5-изопропилпиррол [287] приводит к образованию лишь соединений с N—Hg-связью и их двойных солей с сулемой [288].

Ртутное производное изатина Hg(C8H402N)2 (могущее быть рассматриваемо и KaKN—Hg- и как О—Hg-производное), получаемое с наилучшим выходом (95%) действием конц. раствора ацетата ртути на кипящий спиртовый раствор изатина, представляет собой темно-красные кристаллы [289], растворимые в разбавленном растворе едкого кали с желтым окрашиванием; при подкислении раствора разбавленной серной кислотой дает соединение Hg(NHCeH4COCOOH)2 + 2Н20.

При действии на антипирин окиси ртути или каломели в присутствии щелочи, достаточном, чтобы связать весь СГ, образуются [64] соединения типа (R2N)2Hg, при недостатке щелочи—типа RNHgCl [290]. Из раствора имидазола и перхлората ртути при рН]>4,5 высаживается соединение C3H3N2HgC104-H20, возможно полимерной природы [325].

Барбитуровая [267], диэтил- и фенилэтилбарбитуровая [291] и вио-луровая [267] кислоты образуют N—Hg-соединения действием ацетата ртути на водные растворы их щелочных солей. Так же получены ртутные производные метилурацила [267] и мочевой кислоты [267].

N—Hg-соединения пиримидина и его производных, в том числе пуринов, как типа (RN)2Hg, так и типа RN—HgHal, получают взаимодействием на холоду или при нагревании галогенида (хлорида или бромида) ртути & спиртовом растворе со слабощелочным раствором соответствующего азотистого гетероцикла. Конденсация полученных ртутных производных с аци-лированными галоидпентозами или -гексозами является важным методом синтеза нуклеозидов (так называемый ртутный метод синтеза нуклеозидов) [285, 292—311, 313]. Исходным азотистым основанием может являться также кислородсодержащее производное пиридина, в котором ртуть присое

динена через кислород. Так, из О-хлормеркурпроизводного а-оксипиридина получен как О, так и N-глюкозид [312].

Ртутные соли бензоксазолтионов с галоидацилальдозами по S^l-механизму

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем в КНС Нева 9H.LFCLA.TSE - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!
Плетеная люлька Pali Caprice Royal с капюшоном
регулятор скорости вращения вентилятора 3х 220в
Бокалы для красного вина Premium Kuchenland

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)