химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

DimrothO. Вег., 31, 2155 (1898).

39. DimrothO. Вег., 32, 758 (1899).

40. Несмеянов А. Н., Шацкая P. X. ЖОХ, 5, 1268 (1935).

41. Guha-Sircar S. S., R о u t М. К. J. Indian Chem. Soc, 30, 361 (1953).

42. G и h a - S i г с a r S. S., Rout M. K. J. Indian Chem. Soc, 30, 364 (1953).

43. G и h a - S i г с a r S. S., Rout M. K. J. Indian Chem. Soc, 30, 366 (1953).

44. Guha-Sircar S. S., Rout M. K- J- Indian Chem. Soc, 30, 435 (1953).

45. Braker W„ Christiansen W. G., Zbl., 1937, I, 851.

46. WillstaedtH., BorggardM., M у r b а с k K. Arkiv Kemi, 1, 331 (1949).

47. McM a h о n E., M a r v e ! C. S. J. Am. Chem. Soc, 52, 2528 (1930).

48. WhitmoreF. C, Mi ddleton E. J, Am. Chem. Soc, 45, 1330 (1923).

49. W h i t m о r e F. С, I s e n h о и r L. L. J. Am. Chem. Soc, 51, 2785 (1929). 49a. Степанов В. M., M а т я ш Л. Ф. ЖОХ, 33, 316 (1963).

50. Kharasch М. S., Р i с с а г d J. F. J. Am. Chem. Soc, 42, 1855 (1920).

51. Bamberger E. Ber., 31, 2624 (1898).

52. Hodgson H. H., T'urner H. S. J. Chem. Soc, 1943, 391.

53. Whitmore F. C, Hampson E. R., Leuck G. J. J. Am. Chem. Soc, 48,

1013 (1926).

53a. M а т я ш Л. Ф., Степанов В. М. Изв. АН СССР, ОХН, 1964, 111.

54. W h i t m о г е F. С, Woodward G. Е. J. Am. Chem. Soc, 48, 533 (1926).

55. Несмеянов А. Н-, Макарова Л. Г. ЖОХ, 1, 598 (1931).

56. U k a i Т., Yamamoto Y., Yotsuzuka М. С. А., 50, 5665 (1956).

57. Петрович П. И. Ж- Всесоюзн. хим. общ., 5, 106 (1960).

58. Нем. пат. 249725 (1912); Zbl., 1912, II, 777.

59. С и н о т о в а Е. Н., Вобецкий М. Ф., Логинов Ю, Н., Евтихеев Л. Н. Радиохимия, 1, № 6, 687 (1959).

60. Chute W. J., Orchard W. М., Wright G. J. Org. Chem., 6,157 (1941).

61. Несмеянов A. H., Борисов A. E,, ВильчевскаяВ. Д. Изв. АН СССР, ОХН, 1954, 1008; ДАН СССР, 90, 383 (1953).

62. W г i g h t G. F. J. Am. Chem. Soc, 57, 1993 (1935).

63. Японск. пат. 21197 (1961); С. A., 57, 16655 (1962).

64. Unga Т. Japan J. Pharmacy and Chem., 34, 237 (1962).

65. Bur don J., Сое P. L., FultonM., Tatlow J. L. J. Chem. Soc, 1964, 2673.

Глава XVI

СИНТЕЗ И РЕАКЦИИ СОЕДИНЕНИЙ, В КОТОРЫХ РТУТЬ СВЯЗАНА С ОРГАНИЧЕСКИМ ОСТАТКОМ НЕ ЧЕРЕЗ УГЛЕРОД

В соответствии со своей высокой электрофильностью ртуть весьма склонна вступать в соединение с электроотрицательными атомами (О, S, Se, N и в некоторых случаях с Р), присутствующими в органических молекулах, и образовывать ртутноорганические производные, не являющиеся истинными металлоорганическими соединениями, т. е. соединениями со связью углерод — металл, но представляющими собой .вещества, в которых ртуть соединена с органическим остатком через гетероатом.

Среди таких веществ наименее устойчивы и сравнительно трудно образуются соединения с О—Hg-связью. Особенной прочностью и легкостью образования отличаются соединения с S—Hg-связью и менее широко изученные органические соединения с Se—Hg-связью. Ртуть соединяется с атомом азота разнообразных органических азотсодержащих соединений, образуя соединения с N—Hg-связью, прочность которой варьирует в широких пределах, не превышая, однако, прочности S—Hg-связи в ртутных производных органических сернистых соединений.

Органические соединения с О—Hg- и N—Hg-связями часто являются первыми промежуточными продуктами при меркурировании кислород- и азотсодержащих органических соединений и переходят в соединения, меркурированные по углероду при интенсификации процесса, например, при повышении температуры или при уменьшении рН среды реакции.

Литература по ртутноорганическим соединениям, содержащим ртуть, соединенную с органическим радикалом через О, S, Se, N, приведена в настоящей книге не исчерпывающе и выбор (а также и расположение) рассматриваемого в этой главе материала сделан несколько произвольно. Так, сюда не включены ртутные соли карбоновых, сульфоновых и других кислот, хелатные и другие подобные соединения ртути с ионизированной или слабой ковалентной связью. Однако в главе кратко рассматриваются ртутные соли циановой, гремучей, роданистоводородной кислот и т. п. соединений.

В отличие от порядка, принятого в остальной части книги, где реакциям ртутноорганических соединений посвящена отдельная глава (гл. XIV), в данной главе свойства и реакции некоторых соединений излагаются при данном соединении или при группе сходных соединений.

О получении соединений RHgZR', где R — органический радикал, соединенный с ртутью через углерод, R'— органический радикал, соединенный с ртутью через гетероатом Z, см. гл. XIV.

СОЕДИНЕНИЯ с О—Hg-СВЯЗЬЮ

О — Hg-Производные спиртов и фенолов

О—Hg-Производные спиртов (алкоголяты ртути). Метилат и этилат ртути образуются при действии сулемы на раствор соответствующего алко-голята натрия в метиловом или этиловом спирте 111. Соединения эти неустойчивы.

Получение метилата ртути {1}. При действии на раствор метилата натрия в абсолютном метиловом спирте раствором эквимолекулярного количества сулемы в метиловом спирте вы-? падает оранжево-красный осадок метилата ртути.

Алкоголяты высших спиртов не получены.

Двойные соединения алкоголятов ртути. нисших спиртов и пентакарбонила железа состава (RO)2Hg-2Fe(CO)5 (R = СН3, С2Н5, С3Н7) получены действием пентакарбонила железа на раствор ацетата ртути (в случае R = СНа — также на раствор пропионата ртути) в соответствующем спирте [1]. Эти двойные соединения разлагаются действием конц. азотной и соляной кислот, постепенно разлагаются при кипячении в водеЦ]. При действии на них сулемы в вод нот ацетоновом растворе происходит реакция, например, для метилата ртути:

2Fe (CO)5-Hg (ОСНзЬ + 3HgCl2 + 2Н20 -» 2Fe (CO)4.Hg2Cl2 + 2СН3ОН + 2НС1.

Продукт присоединения меркурамидхлорида к глицерину получен высаживанием аммиаком раствора сулемы в глицерине или действием амидхлори-да ртути на глицерин [2].

О—Hg-Производные фенолов (феноляты ртути). Ртуть не образует устойчивых монофенолятов (АгО) 2Hg и ArOHgX, где Аг — фенил или остаток гомологов бензола. Неустойчивые феноляты ртути, первоначально образующиеся при взаимодействии солей ртути с фенолятами щелочных металлов, довольно быстро перегруппировываются в меркурированные в ядро фенолы, растворимые в щелочах без выделения окиси ртути. Манию описано [3] образование продуктов присоединения солей ртути по кислороду меркурированием фенолов и их эфиров. Выделены лишь феноляты ртути фенолов, содержащих в ядре несколько атомов галоида, нит-рогруппы и т. д. Сюда относятся, например, такие соединения, как трибром-фенолят pTyTH(CeH2OBr3)2Hg, получаемый [4, 5] из 2,4,6-трибромфено-ла и ацетата ртути в разбавленном спирте и представляющий собой желто-красные чешуйки, довольно легко растворимые в спирте. 2,4,6-Трибром-и трииодфеноляты закисной ртути выпадают в виде темно-желтых осадков при прибавлении слегка подкисленного раствора азотнокислой закиси ртути к спиртовому раствору тригалоидфенола [6].

Пентахлорфенолят [7] ртути (C6Cl50)2Hg + 2Н20 теряет воду при! 10° С, превращаясь ^ (C6Cl50)2Hg; это соединение образуется в виде аморфного нерастворимого в обычных растворителях желтого порошка при действии строго нейтрального раствора пентахлорфенолята натрия или калия на водный раствор соли ртути при нагревании.

Получение пентахлорфенолята ртути [7]. 1 моль пентахлорфенола растворяют в водном растворе едкого кали или натра, содержащем несколько больше 1 моля КОН (или NaOH). К полученному раствору при перемешивании прибавляют по каплям сильно разбавленную азотную кислоту до тех пор, пока не образуется небольшой осадок нерастворимого пентахлорфенола, который отфильтровывают. К полученному прозрачному раствору пентахлорфенолята, не содержащему избытка щелочи, прибавляют раствор 1 моля нейтральной соли ртути. Выпавший осадок пентахлорфенолята ртути отсасывают.

Пентахлорфенолят ртути легко разлагается даже слабыми кислотами.

Пикрат ртути [C6Ha(N02)30]2Hg-2H20 [5,8*9] получают при нагревании в воде не выше 80° С пикриновой кислоты и свежеосажденной окиси ртути. Зильберрад и др. [9] сообщают, что при всех условиях это соединение получается только в виде двойной соли [C6H2(N02)30]2Hg-Hg(OH)2.6Н20, которая взрывает. При кипячении в воде или при действии разбавленной соляной кислоты оно распадается с образованием продукта меркурирования пикриновой кислоты в ядро [5]. Этим последним соединением является вещество, полученное Либихом [10] и принятое им за пикрат закисной ртути [5].

Согласно патентным данным действием на (jJ-C10H7)2Hg уксусной кислоты получается р4-С10Н7OHgOCOCH3 [ 11 ].

4-Нитро-1-нафтол-0-меркур ацетат получен при сливании водных растворов уксуснокислой ртути и 4-нитронафтола-1 [12]. В уксуснокислом растворе происходит меркурирование в ядро (см. гл. V).

В то время как фенол и нафтолы при действии сулемы и бикарбоната натрия в присутствии глицерина меркурируются в ядро (см. гл. V, стр. 71), пирокатехин, резорцин, гидрохинон, орсин, гваякол, флороглюцин, согласно Неоги и Чаттерджи [13], образуют соединения, содержащие группировку OHgCl, например б«с-хлормеркурпроизводное пирокатехина 0-C8H4(OHgCl)2, полу

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
таблички с адресом размеры
оригинальная зажигалка
Buderus Logano GE615 660
полка из нержавейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)