химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

92 (1931); Waldo J.H., ShonleH.S., PowellH. N. J, Bakt., 21, 323 (1931).

767. ЯПОНСК. пат. 519 (1961); С. A., 56, 8570 (1962).

768. Япоиск. пат. 421 (1961); С. А., 56, 6000 (1962).

769. Японск. пат. 7955 (1962); РЖХим, 1964, 5Н74.

770. Японск. пат. 4117 (1957); С. А., 52, 8194 (1958); 7627 (1958); С. А., 54, 2271 (I960).

771. Англ. пат. 432689 (1935); С. А., 30, 576 (1936).

772. Югослав, пат. 12703 (1936); Zbl., 1937, I, 2437.

773. Пат. США 3039920 (1961); С. А., 57, 15153 (1962),

774. А п d е г s е n Н. P., Н а г t М. J. Am. Chem. Soc, 59, 1115 (1937).

775. Австр. пат. 151661 (1935); Zbl., 1938, I, 1855.

776. Пат. США 2087959 (1934); 2087960 (1934); Zbl., 1938, I, 1406.

777. Англ. пат. 512682 (1939); С. А., 35, 857 (1941).

778. Пат. США 2697101 (1954); С. А., 49, 15974 (1955).

779. Англ. пат. 709582 (1954); С. А., 49, 10363 (1955).

780. R u m р f P. Bull Soc. chim. France, 9, 661 (1942).

781. В i a las J.,Eckstein Z., E j raocki Z.,H e t n arski В., So b о t к a W., Szymaszkiewicz J. Przemysl. Chem., 40, 567 (1961).

782. Пат. США 2118133 (1934); Zbl., 1938, II, 3717.

783. Пат. США 2085066 (1935); Zbl., 1938, I, 374.

784. Нем. пат. 641285 (1934); Zbl., 1937, I, 3518.

785. Пат. США 213553 (1937); Zbl., 1939, I, 2248.

786. Пат. США 3035073 (1962); С. А., 57, 12535 (1962).

787. Пат. США 2452595 (1948); С. А., 43, 1805 (1949).

788. Пат. США 2336359 (1943); С. А., 38, 2972 (1944), Англ. пат. 561849 (1944); С. А., 40, 1174 (1946).

789. Японск. пат. 4565 (1957); С. А., 52 , 5758 (1958).

790. Пат. ФРГ 1009420 (1957); С. А., 54, 12067 (1960).

791. Пат. США 2813861 (1957); С: А., 52, 10222 (1958).

792. Т о у о s h 1 К., Murakami Н. С. А., 56, 7342 (1962).

793. Nakajima S., Тапака I., SekiT., Anmo Т., Komaisu М. РЖХим, 1961, 5Ж239; J. Pharm. Soc. Japan, 79, 1113 (1959).

794. LeandriC, SpinelliD., Salvemini A. Ric. Sci., 29, 2618 (1959).

795. SpinelliD., Salvemini A. Ann. chim. Ital., 5l, 1296 (1961).

795a. ВязанкинН. С, Разуваев Г. А., ГладышевЕ. Н. ДАН СССР, 155, 830 (1964).

7956. ВязанкинН. С, Разу ваев Г. А., ГладышевЕ. Н., Гуриков а Т. Г. ДАН СССР, 155, 1108 (1964). 795в. G е о г g е М. V., L i с ht е п w а 1 t е г G. D., G i 1 m a n Н. J. Am. Chem. Soc,

81, 978 (1959)-.

796. Webb J. L. А., В h a t i a I. S., Gorwin A. S., Sharp A. G. J. Am.

Chem. Soc, 72, 91 (1950).

797. T a n a k a F., MitsunoM- C. A., 47, 4860 (1953).

798. L e a n d r i G., SpinelliD., Monaco G. Ann. chimica, 50, 156 (1960).

799. К о т о н М. М., Киселева Т. М., Ф л о р и и с к и й Ф. Т. Высокомол. соеД., 2, 1639 (1960).

800. Кравцов Д. Н., К ач ку р о в а Их Я. ДАН СССР, 130, 329 (1960).

801. Несмеянов А. Н., Кравцов Д. Н. ДАН СССР, 135, 331 (1960).

802. Несмеянов А. Н., Кравцов Д. Н. ДАН СССР, 137, 614 (1961). 603. Несмеянов А. Н., Кравцов Д. Н. ДАН СССР, 140, 1334 (1961).

804. Несмеянов А. Н., Кравцов Д. Н. Изв. АН СССР, ОХН, 1962, 431.

805. Е m е 1 ё u s Н. I., Lagowski I. I. Proc. Chem. Soc, 1958, 231.

806. E m e 1 ё u s H. I., Lagowski I. I. J. Chem. Soc, 1959, 1497.

807. LawtonD., Powell H, M. J. Chem. Soc, 1958 , 2339.

808. S i m p s о n R. B. J. Am. Chem. Soc, 83, 4711 (1961).

809. SingerS. Y., FothergillJ. E., S h a i n о f f J. R.J. Am. Chem. Soc, 82 , 565 (1960).

810. McD onnell L. R., S i 1 v a R. В., F e e n e у- R. E. Arch. Biochem. Biophys., 32, 288 (1951).

811. Hellerfflan L. Physiol. Revs., 17, 454 (1937); C. A., 35, 6985 (1941); Cold. Spring Harbor Symp. Quant. Biol., 7, 165 (1939).

812. Hellerman L, С h i n a r d F. P., DeitzV. R. C. A., 37,2393 (1943); J. Biol. Chem., 147, 443 (1943).

813. В о у e r P. D. J. Am. Chem. Soc, 79, 4331 (1954).

814. S wen son A. D., В о у e г P. D. J. Am. Chem. Soc, 79, 2174 (1957).

815. Поляновский О. Л. Биохимия, 27, 734 (1962).

816. S z a b о 1 с s i G., B.iszku E. Biochim. Biophys. Acta, 48, 229 (1961).

817. FedjarnL, J e 11 u m E. Acta Chem. Scand., 17, 2610 (1963)..

•818. E de lhoch H., К a t с h a 1 s k I E., Maybury R. H., Hughes W. L, jr., E d s a 1 1 J. T. J. Am. Chem. Soc, 75, 5058 (1953).

Глава XV

ИЗМЕНЕНИЯ В ОРГАНИЧЕСКОЙ ЧАСТИ МОЛЕКУЛЫ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изменения в органической части молекулы ртутноорганических соединений в большинстве случаев производятся обычными методами органической химии' и не специфичны для ртутноорганических соединений.

Реакции органической части молекул ртутноорганических соединений, не

сопровождаемые разрывом связи С—Hg, не слишком многочисленны.

В жирном ряду они сводятся к ацилированию гидроксила посредством галоидных ацилов [1,2] (в том числе в ртутных производных алкендиолов [3]),

ангидридов кислот [1, 4, 5] и изоциановых эфиров [6], к окислению первичной спиртовой группы в карбоксильную [4, 7] действием брома и щелочи [7] или щелочным раствором перманганата [4] (и в первом [8], и во втором случаях выход невелик) и вторично спиртовой группы в кетонную [9, 9а]

(выход 50—60% [9]), к восстановлению альдегидной функции в спиртовую

действием, например, изопропилата алюминия [10], к солеобразованию

меркурированными кислотами, к этерификации кислот действием диазометана [11], к замене алкоксигруппы действием амидов карбоновых [12—14]

и сульфоновых [12] кислот на ацил- или сульфиниминогруппу, к вступлению бцс-алкилмеркурацетиленидов [15] и р-хлорвинилмеркурхлорида [16]

в диеновый синтез с циклонами, Ацилали меркурированных оксосоединений

гидролизуют сильно разбавленным раствором серной кислоты в 50%-ном

спирте [17]. '

Синтез 2-иодмеркурэтилбензоата [1]. 10 г йодистой [3-оксиэтилртути растворяют в 10 г 10%-ного раствора йодистого калия, охлаждают до 0°С и встряхивают раствор с 10 г хлористого бензоила, следя за тем, чтобы температура реакции не поднималась выше 0° С [2]. Выпавший белый осадок очищают [2] промыванием его хлороформенного раствора трижды 10%-ным раствором йодистого натрия и перекристаллизацией из смеси хлороформа и петро-лейного эфира. Выход после очистки 16%. Т. пл. 115—118° С.

Реакцию необходимо вести при 0° С. При несоблюдении этой меры предосторожности или если продукт кристаллизовать, как это рекомендует Занд [1], из этанольного раствора йодистого натрия, происходит энергичное деоксимеркурирование и конечный продукт представляет собой главным образом бензойную кислоту [2].

Восстановление хлормеркурацетальдегида в этанолмеркурхлврид [10].

ClHgCHaCHO (/-СзН'0)зА1) c]HgCH2CH2OH

1. Приготовление изопропилата алюминия [18]. Алюминиевые стружки обрабатывают раствором едкого натра до сильного выделения водорода, затем их промывают водой до нейтральной реакции и обрабатывают 1%-ным раствором сулемы, промывают водой, спиртом, эфиром и высушивают. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают? 1 г алюминиевых стружек, 30 мл абсолютного изопропило-вого спирта и несколько кристаллов иода. Реакция начинается уже при комнатной температуре. Колбу нагревают на водяной бане до растворения металла. Раствор отфильтровывают.

2. Восстановление хлормеркурацетальдегида. К7г (0,04 моля) хлормеркурацетальдегида приливают 12 мл раствора изопропилата алюминия. Раствор оставляют на 3 дня. Осадок слеживается и становится тягучим. Затем приливают 10%-ный раствор едкого натра до растворения осадка. В профильтрованный раствор пропускают углекислый газ для осаждения этанолмеркурхлорида, который отсасывают и перекристаллизовывают из метилового спирта. Т. пл. 151° С.

Получение хлормеркурацетона из пропилена [9].

СНз - сн = сн2 + Hg (сн3соо}2 -» снзсн (ососнз) CH2HgococH3KMn°"KC1» CH3COCH2HgCl

В раствор 16 г'уксуснокислой ртути в 150 мл воды пропускают пропилен до исчезновения реакции на ион ртути; к профильтрованному раствору прибавляют 6 мл уксусной кислоты и затем (небольшими порциями) при размешивании прибавляют 5,3 г перманганата калия. После окончания реакции для осаждения коллоидальной перекиси марганца раствор нагревают 15 мин. на водяной бане. Осадок отфильтровывают и промывают теплой водой. К фильтрату прибавляют раствор 3,7 г хлористого калия. Воду удаляют в вакууме при комнатной 'температуре. Выход 7,75 г (53%). Т. пл. 102—102,5° С (из метилового спирта). Т. пл. чистого вещества 103—104° С.

Действием диметилсульфата произведено метилирование окиси ртути в продуктах оксимеркурирования циклоалкенов (см., например, [191).

Метилирование а-1-хлормеркур-2-оксициклогексаиа. Получение а-1-хлормеркур-2-мет-оксициклогексана [191.

ок 7 °сн*

(CH3)2S04

^ ? ,

HgCl_ HgCl

В видоизмененную колбу Кляйзена помещают 80 мл не содержащего серы толуола и отгоняют 15 мл его для освобождения от следов серы. К остатку под азотом прибавляют 0,59 г (0,015 г-атом) калия и 10 мл сухого третичного бутилового спирта; после того как после перемешивания и кипячения калий растворится, избыток спирта отгоняют. Остающуюся суспензию охлаждают, прибавляют 1,68 г (0,005 моля) а-1-хлормеркур-2-оксициклогексана и перемешивают до тех пор, пока через 20 мин. ртутное соединение не раствор

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда из нержавейки россия
плинтусы для светодиодной ленты
установка газовых упоров nissan
тепловентилятор volcano

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.03.2017)