химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

. C, Mor'risC. J. O, R. J. Chem. Soc, 1932, 2880.

91. Кот он M. M., Киселева Т. M., Флоренский Ф. Т. Высокомолекул. соед., 2, 1639 (1960).

92. Кот он М. М., Киселева Т. М. ДАН СССР, 131, 1072 (1960).

93. D г е f a h 1 D., Р 1 б t п е г G., Lorenz D. Angew. Chem., 72, 454 (I960).

94. М а 1 n a^r М., -Grdenic D. J. Chem. Soc, 1959, 3639.

95. WittigG,, Bickelhaupt F. Ber., 91, 883 (1958).

96. Murahashi S.> NozakuraS., TakeuchiS. Bull. Chem. Soc. Japan,

33, 658(1960).

97. Bachman W, E, J. Am. Chem. Soc, 55, 2827 (1933).

98. D'AnsJ., ZimmerH., BergmannH. Ber., 85, 583 (1952).

99. Несмеянов A. H., Борисов A. E., Новикова H. В. ДАН СССР, 94, 289(1954).

100. Z i e g 1 e г К. Ber., 64, 445 (1931).

101. Несмеянов A. H., Борисов A. E., Новикова H. В. Изв. АН СССР, ОХН, 1959, 1216.

102. Несмеянов A. H„ Борисов A. E„ Новикова H. В. ДАН СССР, 119, 504 (1958).

103. БорисовА. Е. Изв. АН СССР, ОХН, 1961, 1036.

104. Winstein S., Т г а у 1 о г Т. G. J. Am. Chem. Soc, 78, 2597 (1956).

105. БорисовА. E., Новикова H. В. Изв. АН СССР, ОХН, 1957, 1258.

106. Н е с м е я н о в .А. Н., БорисовА. Е., Вол ькенау Н. А. ИзВ. АН СССР, 1954 992.

107. В г 'а у е Е. Н., HtibelW., С а р 1 i е г I. J. Am. Chem. Soc, 83, 4406 (1961)

108. Foster D. J., T о b 1 e r E. J. Am. Chem. Soc, 83, 851 (1961).

109. Austin P. R.' J. Am. Chem. Soc, 54, 3726(1932).

110. WittigG., Herwig W. Ber., 88, 962 (1955).

111. Powell H. В., M a u n g M. Т., L a g о w s k i J. J. J. Chem. Soc, 1963, 2484.

112. MalingM. Т., Lagowski J. J. J. Chem. Soc, 1963, 4257.

113. W i t t i g G., Herwig W. Ber., 87, 1511 (1954).

114. W i t t bg G., LehmannG. Ber., 90, 876 (1957).

115. R a u s с h M. J. Inorg. Nuclear Chem., 1, 414 (1962).

116. D'AnsJ., ZimmerH., V. BrauchitschM. Ber., 88, 1507 (1955).

117. В e r g A. Acta chem. scand., 3, 655 (1949).

118. С a v a M. P., S t u с k e r J. F. J. Am. Chem. Soc, 77, 6022 (1955).

119. Gilman H., Gregory W. A., SpatzS, M. J. Org. Chem., 16, 1788(1951).

120. Японск. пат. 2677 (1960); РЖХнм, 1961, 21Л406.

121. ZieglerK., ColoniusH. Ann., 479, 149 (1930).

122. T а л а л a e в а Т. В., К о ч е ш к о в К. А. ЖОХ, 8, 1831 (1938).

123. Англ. пат. 854776 (1960); РЖХим, 1961, 18Л91.

124. В е i n е г t G., Parrod J. С. г., 255, 1930 (1962).

125. G i 1 m' а п Н., Y а 1 е Н. L. J. Am. Ch?m. Soc, 72, 8 (1950). 1

126. Beck W., S с h u i e r er E. J. Orgai.->met. Chem., 3, 55 (1965).

Глава III

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЧЕРЕЗ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ПРОЧИХ ЛЕГКИХ МЕТАЛЛОВ

Органические соединения металлов I, II и III групп периодической системы также были предложены для получения ртутноорганических соединений. Синтезы при помощи органических соединений натрия и серебра нетипичны и были применены только для двух особых случаев. В настоящее время почти уже оставлен один из наиболее старых способов получения ртутноорганических соединений — через. органические соединения цинка. Известные перспективы имеет синтез алифатических ртутноорганических соединений при помощи алюминийорганических соединений, пока испытанный лишь на небольшом числе примеров синтеза как RaHg (R=AIk или Аг), так и RHgX (R=Alk).

ОБРАЗОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РТУТИ ЧЕРЕЗ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НАТРИЯ И СЕРЕБРА

Дициклопентадиенилртуть получена реакцией циклопентадиенилнатрия с сулемой [1].

Получение дицнклопентадиенилртут'и [1]. 3,5 з кусочков натрия в 100 мл тетрагидрофурана обрабатывают 13 ли циклопентадиена. После прекращения выделения водорода раствор

охлаждают до —30° С и, к нему медленно Прибавляют раствор 13,5 а сулемы в 150 мл тетрагидрофурана. Затем к раствору прибавляют 1 мл воды при 0а С, растворитель отгоняют в

вакууме, остаток извлекают эфиром. Эфирный раствор промывают водой и высушивают. Охлаждением до —78°С из "него выделяют 3 з (20%) днциклопентадиенилртути. Возможна кристаллизация таким же путем из эфира. Бледно-желтые кристаллы, разлагающиеся

при 83—85" С (начало разложения от 60° С). :

? При проведении реакций] быс-(натрийацетиленил)бензола с сулемой получен полимер [1а].

Обработкой двойной соли ацетиленида серебра с азотнокислым серебром состава AgCa-6AgN03 раствором азотнокислой ртути в азотной кислоте получают ацетиленид ртути в виде двойной соли с азотнокислым серебром состава HgCa-3AgN09 [2, 3].

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ 4EPES ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИНКА

Взаимодействие солей ртути и ртутноорганических солей с полнозаме-щенными органическими соединениями цинка может быть выражено следующими уравнениями:

RaZn + HgX2 R2Hg + ZnXa RaZn + R'HgX RaHg + R'ZnX.

(1) (2)

Смешанные цинкорганические соединения RZnX для получения ртутноорганических соединений не применялись. Реакция (1) была изучена на синтезе диэтил- [4] и диметилртути [4, 5]. Реакцией (2) из йодистой аллил-ртути и диэтилцинка получена диэтилртуть [6, 71. По уравнению (2) Франк-ланд из йодистой метилртути и диэтилцинка получил диэтилртуть [81; при попытке получения метилэтилртути из (CH3)2Zn и C2H6HgX он получил смесь диэтил- и диметилртути [4]. В настоящее время этот метод синтеза ртутноорганических соединений вытеснен методом синтеза посредством бо* лее доступных и удобных в обращении магнийорганических соединений.

Однако Годемаром [9] для получения ряда RHgX (X = CI, Вг) при R=СН2=СН-СНа—; СвН6СН2—; СвН5С=С-СН2—и СвНБСН-С=СН—СН2 применены недавно цинкорганические соединения RaZn в тетрагидрофуране, в случае этих радикалов R, по данным автора, легче получаемые, чем соответствующие магнийорганические соединения RMgX.

Синтез хлористой аллилртути [9]. Реакцию ведут в токе азота в колбе, снабженной мешалкой, вращающейся со скоростью 200—300 об/мин, холодильником, вводом азота, термометром и капельной воронкой с оттянутым в капилляр носнком. 'Все сообщения с внешней средой защищены трубками с хлористым кальцием.

В реакцию вводят 16,3 г (0,25 моля) цинковых стружек (полученных обработкой небольшого куска электролитического цинка сначала на токарном станке, что дает опнлкн толщиной 0,1 мм, а затем — в дробильной машине измельченные в стружки длиной около 1 мм), 30 г (0,25 моля) бромистого аллила и 125 мл тетрагидрофурана. Цинк заливают небольшим количеством растворителя и приливают несколько граммов бромистого аллила. Реакцию начинают подогреванием. После прекращения кипения реакционную смесь охлаждают в бане со льдом; поддерживая температуру 10° С в реакционной смесн в течение 2 час, по каплям вводят остальной раствор бромистого аллила в тетрагидрофуране. Получают прозрачный желтовато-зеленый раствор дналлилцинка. Количество не вступившего в реакцию цинка не превышает 0,5—0,8 е.

Раствор 15 г (0,055 моля) сулемы в 20 мл тетрагидрофурана вводят при комнатной температуре в 0,05 моля полученного раствора диаллилцйнка, Смесь перемешивают в течение 1 часа, затем упаривают и вводят по каплям при перемешивании 500 мл 2%-ного раствора серной кислоты. Тетрагндрофуран и неорганические соли пер'еходят в раствор, ртутно-органическое соединение выпадает на дно. Декантируют верхний слой, осадок обильно промывают водой, быстро холодным спиртом и сушат в вакууме. Вес сырого продукта 11,5 г, выход 83%. Продукт достаточно чнст, т. пл. 110° С. После кристаллизации из спирта т. пл.

пгс.

Аналогично получаются бромистая аллилртуть, т. пл. 125°С, выход 69%; хлористая (т. пл. 110°С, выход 83%) и бромистая (т. пл. 118°С, выход 75%) бензилртуть; хлористая (т. пл. 108°С, выход77%) ибромистая (т. пл. 114°С, выход 68%) фенил-З-пропин-2-ил-ртуть; хлористая (т. пл. 122°С, выход бр%) и бромистая (т. пл. 125°С, выход 53%) фенил-1-бутадиенил-1,2-ил-ртуть.

ПОЛУЧЕНИЕ РТУТНООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ПОМОЩИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ АЛЮМИНИЯ

Органические соединения ртути могут быть получены действием органических соединений алюминия на соли ртути и (для одного известного в литературе примера) на металлическую ртуть. Реакцию ведут при нагревании в инертном растворителе (углеводороды, дихлорэтан, эфир).

Из смешанных алюминийорганических соединений, как RAICla [101 или R2AIC1 [10], так и из их смеси [11—13] RA1C12 + R2A1C1 и сулемы получают с хорошим выходом RHgCl (R = CHS и C2HS, но не высшие алкилы). "Реакцию ведут в бензоле, гексане, дихлорэтане при умеренном нагревании или даже при комнатной температуре.

Хлористая этилртуть с выходом- 91% получена из сулемы и CjHeAlCla.NaCl (побочного продукта при получении катализатора полимеризации этилена низкого давления) в бензоле, ксилоле или другом неполярном растворителе [10, 13, 14]. Преимуществом применения в качестве исходного соединения этого алюминийорганического комплекса является его невоспламеняемость и отсутствие необходимости вести реакцию в атмосфере инертного газа.

Получение хлористой этилртути [10]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и термометром, в условиях исключения влаги воздуха помещают 112,8 г (0,42 моля) HgCla и 180 мл ксилола. При энергичном перемешивании прибавляют по каплям раствор 76

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сковорода для жарки BlackAndWhite Edition 24 см черная
волейбольная форма мизуно
зеркало в прихожую настенное в раме купить недорого
кладовая.ру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)