химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

70]).

Синтез Гидроокиси фенилртути [658]. К раствору 33,6 г уксуснокислой фенилртути в горячем бензоле прибавляют при перемешивании 0,15 моля 5—10%-ного едкого натра и через 20 мин. растворитель отгоняют. Из охлажденного раствора выделяют гидроокись фенилртути. Кристаллизация из воды. Выход 75—79%.

Подобным же образом получены гидроокиси толил-, мезитил- и нитрофе-нил ртути.

Описано получение гидроокиси фенилртути из основного нитрата PhHgN03*PhHgOH [671].

Гидроокись фенилртути получена [670] с выходом 94,6% при кипячении в течение 1 часа в водном растворе едкого натра с (C^6Hg)2NH2OCOCH3, образующейся при сливании кипящего раствора NH4OH с C6H6HgOCOCH8. Реакция ацетата фенилртути с едкой щелочью, по утверждению автора, менее удобна [670].

Получение фтористой фенилртути 1672]. Раствор 40,6' г (0,17 моля) свежеосажденной окиси ртути и 14 г (0,35 моля) 50%-ной плавиковой кислотыв400 мл воды встряхивают 5 час. с 78 г (0,25 моля) хлористой фенилртути, предварительно смоченной этанолом. Осадок отфильтровывают и извлекают 400 мл кипящего этанола. При охлаждении образуется небольшое количество осадка. Раствор декантируют и концентрируют в вакууме. Остаток извлекают кипящим этанолом и фильтруют. Охлажденный раствор дает 32 t фтористой фенилртути. Т. пл. 170° С. Выход 43%. После кристаллизации из хлороформа т. пл. 17ГС. Вероятно, выход может быть повышен при увеличении длительности реакции.

При действии на RHgOH CaFe(CO)4 [673] или железокарбонилгидридов [107] образуются своеобразные, нестойкие ртутноорганические соли (RHg)2Fe(CO)4 (см. гл. XIII).

Основной нитрат метилртути получен или обработкой оксида или гидр-оксида метилртути азотной кислотой (недостаток) [674] или действием окиси или гидроокиси ртути на средний нитрат метилртути [675]. Описано также получение основного нитрата фенилртути [676].

Действием С02 на RHgOH в спирте получают RHgHC03, из последних и CSa в отсутствие спирта получены RHgSH [739].

Способами, перечисленными в начале этого раздела, осуществлено получение фосфата этилртути из гидроокиси этилртути и фосфорной кислоты [668], диарил- и диалкилфосфатов [681], диалкилтиофосфатов алкил-[678 —680], арил- [677, 679—682] ртути, метабората 3-пиридилртути [683]; получение фенолятов, в том числе полихлорфенолятов алкил(арил)ртути [64, 684—697], алкоголятов алкил(арил)ртути [698], нафтол ятов ал кил ртути 1619], 8-оксихинолятаалкилртути [686, 688, 699а], -фенилртути [699,699а], алкилртутных солей некоторых карбоновых кислот [700, 701], оксалатов в мер курированных фенолов [702], фенилмер кур сульфатов, -сульфанилатов, частности соединения CeH5Hg03SCH2CH2(CH3)NOC(CH2):CH=CH(CH2)7CH3 [703], алкилмеркурсульфонатов [704], фенилмеркурдинафтилметандисуль-фоната (из фенилмеркурацетата и соответствующей кислоты в спиртовом растворе [705], соединений типа CeH6HgNR3OR' (R — алкил, R' — поли-галоидарил [706]), алкилмеркурсульфидов [679, 707—709], алкилмеркур-пертиоцианатов [710, 711].

Легко получаются разнообразные меркаптиды и тиофеноляты алкил-(арил)ртути RHgSR' [712, 713] взаимодействием обычно в водном, иногда спиртовом! растворе на холоду ацетата или гидроксида алкил (ар ил) ртути с R SH или R'SNa. Так mwiy4eHbi.RHgSR' (где R — алкил или арил, R' — алкил [714], CH3CONH [715, 716]), полиалкоксиалкилы [717], алкилы, содержащие диалкиламиногруппу [718, 719, 721—724] (например*(СН3)2МСН2СН2 [719, 721—724]), замещенный пиримидил, пиридазил [715], бензтиазолил [725], триазины [726, 727], тропонил [728, 759], тиодиазолил [720].

Дитизонат метилртути CH3HgSC(N=NC6H5)NNHC6Hs получен из бромистой метилртути и дитизона [729]. RHgSR' получены подобным же образом [730] из меркаптанов и алкил(арил)меркурациламидов или -суль-фонамидов, например:

Известны также примеры замены аниона у ртути в продуктах присоединения солей ртути к олефинам на SR-группу; так, действием меркаптанов или тиофенолов на продукты присоединения ацетата ртути в воде к 1-де-ценкарбоновой-10 кислоте и ее эфиру произведена замена ацетоксигруппы на SR-остаток [731].

Известен примера когда заменяемым анионом является остаток теофил-лина [732]. Произведена также замена аниона хлора в у-хлормеркур-Р-окси-и метокси)пропилтеобромине на остатки барбитуровых кислот [733].

Согласно Шпенглеру и Веберу [734], продукты метоксимеркурирования алкенов с аммиаком и аминами образуют аммониевые соли RHgNR'H2X (R' = H или Alk; R = С6Н5СН(ОСН3)СН2, СН3(СН2)7СН(ОСН3)СН2, 2-метоксициклогексил, СН3(СН2) 12СН(ОСН3)СН2).

Другие примеры замены аниона в продуктах присоединения солей ртути к непредельным см. гл. VI.

Диоктилсульфосукцинаты алкил(арил)ртути получены кратковременным кипячением ацетата алкил(арил)ртути с диоктилсульфосукцинатом [735]. Алкил(арил)ртутные производные циангуанидина получены из серебряных производных последнего и RHgHal [736], или из гуанидина и RHgOH [737]. В RHgBr (R = CH3, C2HS, «-C3H7, я-С4Н9) атом брома обменивается на меченый атом брома реакцией с HgBr2, изотопное равновесие устанавливается за 10 мин. [738]. Действием сероуглерода на спиртовый раствор RHgOH получают ртутноорганические ксантогенаты RHgSSCOR' [679, 739]. При смешении при комнатной температуре гидроокиси фенилртути с сероуглеродом в отсутствие спирта продуктом реакции является выделенная с 30%-ным выходом дифенилртуть [740]. Реакция идет, вероятно, через промежуточное образование фенилсульфида ртути (см. гл. XIII, стр. 254, ср. также [739]).

Винилмеркурксантогенат (й -тиоцианат) получен обменной реакцией винилмеркурацетата с ксантогенатом (и тиоцианатом) щелочного металла [514].

Получение этилмеркур-М-алкилдитиокарбоксилатов и дитиокарбаматов из натриевых солей соответствующих дитиокислот и этилмеркурхлорида в присутствии триэтаноламина и ацетата аммония произведено в воде на холоду [740—742].

Взаимодействием б«о(этилмеркур)фосфата с N-алкил-М-фенилдитиокар-баматом в водном 'растворе на холоду или этилмеркурхлорида с метилани-лином и сероуглеродом в щелочном растворе получены этилмеркур-И-алкил-N-фенилдитиокарбаматы [743].

Фенилмеркурацетат превращается в 8-фенилмеркуроксихинолин поли-хлорфенолят при кипячении в бензоле как с полихлорфенолятом 8-оксихи-нолина, так и со смесью полихлорфенола и 8-оксихинолина,

Особенно важны для осуществления практической цели получения вод-норастворимых ртутноорганических соединений такие превращения ртутноорганических солей RHgX, в которых анион X заменяется на остаток, довольно прочно связывающийся с атомами ртути через азот или серу и содержащий группировку атомов, способствующую растворению в воде. Конденсацией ртутноорганических солей или гидроокисей с меркаптокар-боновыми [744—755, 757, 758, 760, 762, 763,765,766,780], сульфоновыми [761, 763], арсиновыми [745] кислотами по уравнению

RHgX + HSR' RHgSR' -f НХ

(R' — радикал, содержащий COOH-, S03H- или As03H2-rpynny) получают соединения, растворимые в водных растворах щелочей; например, из фосфата алкилртути действием ш-меркаптоундеКановой кислоты получены соли RHSR' (R' =СпН23СООН) [767].

ClCH2HgSR получен реакцией ClCH2HgCl с RSH кипячением в метиловом спирте (RSH—тиол-яблочная кислота или ее эфиры) [768]. Эфиры алкилмер-кур-а-сульфгидрйл-«-алкановых кислот общей формулы R"CH(SHgR') COOR получены взаимодействием R'HgCl и соответствующей меркаптокис-лоты в спирте в присутствии щелочи на холоду [769]. В патентной литературе [770] описано получение эфиров алкилмеркуртиосалициловой кислоты .

Получение этилмеркуртиосалициловой кислоты [746]. К взвеси 1 моля тиосалициловой кислотЫ'И I моля бромистой этилртути в 750 мл воды прибавляют по каплям раствор 2,5 молей бикарбоната натрия в 250 мл воды. Смесь нагревают до 50° С, охлаждают, фильтруют с углем для удаления избытка бромистой этилртути, подкисляют 162 мл уксусной кислоты; затем осадок отделяют, промывают 600 мл воды, перемешивают с 500 мл охлаждаемого льдом абсолютного этилового спирта, вновь промывают холодным спиртом, сушат при 50° С. Выход 75—80%. Т. пл. 111° С.

Получение фёнилмеркуртиогликолевой кислоты [746]. Взвесь 10 г C6H5HgOH в 80 ч. этилового спирта обрабатывают 10 г тиогликолевой кислоты. При разбавлении водой выпадают тонкие иглы, Т. пл. 114° С.

Взаимодействием ртутноорганических солей или оснований с имидами [755, 756, 764, 771—781] (например сукцинимидом, фталимидом и др.), иминами [776, 782] (например хинонимином), амидами [783—789] (например ацет-амидом, арилсульфонамидом) [787, 788, 790] получают воднорастворимые ртутноорганические производные этих азотистых соединений с ртутью, соединенной непосредственно с азотом.

Действием на 8-(2'-метокси-3-оксимеркурпропил)кумарин-3-карбоно-вую кислоту теофиллина и пирролидинацето-2,6-диметиланилида в воде

получено 7-теофиллинмер кур производное соответствующей аммониевой соли кислоты [791].

ArHg-производные теофиллина получены реакцией ацетата или хлорида арилртути с теофиллином в этиловом спирте при 5-часовом кипячении 1791 — 793].

Предложено получение N-винилмеркуримидов реакцией винилртут-ных солей с имидами в присутствии оснований [514].

Из AlkHgOH

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вывеска для магазина цена
радиаторы бакси цена
журнальный столик квадро
рамка для быстрого снятия номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)