химический каталог




Методы элементоорганической химии. Ртуть

Автор Л.Г.Макарова, А.Н.Несмеянов

кислым, уксуснокислым или

хлорнокислым серебром [372, 442, 650—653]. После отделения AgHal фильтрат упаривают. - .

Получение а-нафтилмеркурнитрата [442]. Смешивают эквимолекулярные количества а-нафтилмеркурхлорида, растворенного в горячем ацетоне, н азотнокислого серебра в спирте. После фильтрования и упаривания нитрат выделяется в виде мелких иголочек с т. пл. 137— 138° С.

Фенилмеркурнитрат получен также из фенилмеркурацилатов и азотной кислоты [654]. Некоторые гидроксиды из ацетатов получают действием водного [655, 656] или спиртового [6573 раствора едкой щелочи или же действуя водным раствором едкой щелочи на раствор ацилата в органическом растворителе, например бензоле [658].

CeH5CH2HgCNO получено из RHgCl и фульмината калия в метаноле при охлаждении [659].

Для замены анионов в ртутноорганических солях применяют также и обычные способы получения солей: взаимодействие ртутноорганической соли с неорганической солью металла, образующего с анионом ртутноорганической соли растворимую соль, которая затем вымывается [660], или нерастворимую соль, которая отфильтровывается [661], или нагревание ртутноорганической соли летучей кислоты с нелетучей кислотой [662J.

Сульфиды алкилртути (RHg)2S и смешанные сульфиды RHgSHgR' получают в чистом виде из галогенидов и водного сульфида натрия в спирте [663]. Взаимодействие ртутноорганических солей разных классов с гипосульфитом и сернистым аммонием также приводит к (RHg)aS [663а].

Во многих случаях предпочтительно пользоваться симметризацией соли и последующим нагреванием полученного симметричного соединения с соответствующей солью окиси ртути в растворе или без растворителя по схеме

2RHgX -> R2Hg; R2Hg + HgX2 2RHgX.

Получение гидроокиси метилртути [648] (ср. [664, 665]). 30 г бромистой метилртути смачивают метанолом, заливают 100 мл метиловоспиртового раствора едкого кали и нагревают 30 мин. на водяной бане. Затем отфильтровывают горячим, добавляют 20 мл воды и упаривают в вакууме (17 мм) при 60° С. К кашеобразному остатку прибавляют немного воды и отсасывают. Осадок гидроокиси метилртути растворяют в 40 мл пиридина при 80° С и сливают с вновь выделившейся щелочи. Из пиридинового раствора после отфильтровывания выкристаллизовываются иглы гидроокиси метилртути. Их отсасывают, многократно промывают абсолютным эфиром и сушат над хлористым кальцием. Выход 16 г (68%). Т. пл. 137° С. Рекомендуется хранить в сосуде с пришлифованной пробкой. Также получены другие RHgOH (R = CSHI(T. пл. 37° С), га-С3Н7 (т. пл. 78 С), и-С4Нв(т. пл. 68° С), Я-СБНЦ (т. пл. 50°С), n-CeHis (т. пл. 54,5* С), /г-С7Н15 (т. пл. 51° С), л-СмНза (т. пл. 78° С), СВН5 (т. разл. около 200°С),а-СюН, (т. разл. около 280° С) [648]).

Алкилмеркургидроксиды представляют собой в действительности смесь алкилмеркуроксида (AlkHg)20 и три(алкилмеркур)оксонийгидроксида [(AlkHg)sO+JOH~ [664, 665], При дегидратировании кипячением в растворе толуола или в вакууме эта смесь переходит в алкилмеркуроксид [т. пл. для (AlkHg)aO, где " Alk = СН3, 139° С, С2Нб—, 47° С, л-С3Н7—, 98° С; *-С3Н:—, 135° С, С4Н9—, 74° С (Грденич)].

Соли (AlkHg)30+X- могут быть получены несколькими путями:

а) осторожным действием кислоты на (AlkHg)20 (в метаноле или ацетоне); так получены для (CH3Hg)3OX борофторйд [664], карбонат [665] (пропусканием С02 в метанольный раствор (CH3Hg)20), перхлорат [665], нитрат

[665], трихлорацетат [665], бихромат (действие 10%-ного водного раствора

СЮ3);

б) прибавлением RHgX к (RHg)20,(B метаноле); так получен (CH3Hg)3OX,

где X — сульфат, карбонат;

в) реакцией двойного обмена (CH3Hg)3OX -j- КХ', X' = С104, BF4 (в метаноле, в случае действия КМп04—в ацетоне); так получен также ацетат,

гексафторфосфат, рейнекат;

г) (CH3Hg)30+N03- получен также из (CH3Hg)20 и AgN03.

Описано также образование дитизонатов триалкилмеркуроксония из

его солей и дитизона [729].

Получение перхлората триметилмеркуроксония [665]. Раствор 5 г диметилмеркур-оксида в 20 мл метилового спирта нейтрализуют прибавлением по каплям 70%-ной хлорной кислоты, растворенной в тройном объеме метилового спирта. Прибавлением эфира высаживают кристаллический осадок перхлората. Т. пл. 148° С.

Основание тримеркурметилоксонийгидроксида получено действием раствора едкого кали в метиловом спирте на перхлорат [665].

Аналогично триметилмеркуроксониевым солям получены [666] триметил-меркурсульфониевые соли — встряхиванием бензольного раствора диметил-меркурсульфида (получение его см. ниже) с водным раствором Сг03; полученный двойным разложением с азотнокислым свинцом бихромат (растирание в ступке с небольшим количеством этанола) переводят в нитрат (CH,Hg)gS+NCV.

Течение реакции бромистой алкилртути с третичными фосфинами зави-. сит от ряда условий, в том числе от природы алкила, фосфина и от среды реакции. Бромистая этилртуть присоединяется к фенилдиметилфосфину и к триэтилфосфину в метаноле с образованием соответствующего этилмеркур-триалкилфосфонийбромида (EtHgPMe2Ph)Br и (EtHgPEt3)Br. Продукт реакции бромистой метилртути с триэтилфосфином в эфире [CH3HgP« *(С2Н5)31Вг выделен в кристаллическом виде [667]. О реакциях ацетата фенилртути с третичными фосфинами см. также [55в]. При взаимодействии ацетата фенилртути с триэтилфосфитом среди других продуктов получен диалкилфосфит фенилртути [55в1 (ср. гл. XIII, стр. 258).

Получение бис-метилмеркурсульфида [663]. Теплый раствор 0,5 г NaaS^HaO (отжатого на фильтровальной бумаге) в 10 мд спирта смешивают с насыщенным раствором 1 г хлористой метилртути в 10 мл спирта и реакционную смесь охлаждают током воды. Выделяются широкие листочки метилмеркурсульфида. Выход 0,7 г (90%). Кристаллизация из спирта или хлороформа. Т. пл. 445° С.

Получение метилмеркурэтнлмеркурсульфида [663]. Теплый раствор 5,0 г NaaS^HaO в 50 мл спирта прибавляют к раствору 5,0 г бромистой метилртути в 50 мл спирта. К смеси прибавляют теплый насыщенный спиртовый раствор бромистой этилртути (5,0 г- приблизи- > тельно в 50 мл) и реакционную смесь нагревают; затем быстро фильтруют горячей, фильтрат охлаждают. Выделившийся сероватый осадок (широкие листочки нз хлороформа) весит 7,0 г (89%). Т. пл. 73,5е С.

Аналогично получен метилмеркур-н-пропилмеркурсульфид. Т. пл. 51° С.

Синтез бис-этилмеркурсульфида [663]. Теплый спиртовый раствор 1,6 г Na2S-9H20 постепенно прибавляют к теплому раствору 4,0 г бромистой этилртути в спирте. Реакционную смесь охлаждают током воды. Выпадает серый осадок (3,0 г, выход 94%). После двух кристаллизации из бензола получены широкие листочки с т. пл. 105° С. Аналогично получены бис-к-пропилмеркурсульфид с т. пл. 70° С (кристаллизация из спирта), бис-изопропил-меркурсульфид с т. пл. 59,5° С и б«с-н-бутилмеркурсульфид с т. пл. 59 С.

Получение азотнокислой метилртути [668]. К раствору 9 г йодистой этилртути (или эквивалентное количество бромида или хлорида) в 300 мл спирта добавляют раствор 4,25 г азотнокислого серебра в тепловатой воде и кипятят 2 часа с обратным холодильником на водяной бане. Затем добавляют 200 мл воды, отгоняют спирт, отгоняют воду в вакууме досуха и полученный серов>чый нитрат этилртути очищают переосаждением петролейным эфиром из раствора в минимальном количестве метилового спирта. Т. пл. 87° С.

Получение азотнокислой бензилртути [669]. 11,35 г хлористой бензилртути в эфире смешивают с раствором 5,89 г AgNOs в этиловом спирте. После 1 часа встряхивания AgCl отфильтровывают. Фильтрат выпаривают при возможно более низкой температуре в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из эфира; выделяются белые иглы; т. пл. 90—91° С (с разложением).

Синтез гидроокиси бензилртути из бензилмеркурхлорида и влажной окиси серебра [620]. 5,00 г хлористой бензилртути растворяют в 100 мл горячего метилового или этилового спирта, добавляют влажной окиси серебра, полученной осаждением 3,25 г AgNOs (с учетом 20%-ного избытка). После 4—5-часового нагревания на водяной бане при 80° С отфильтровывают осадок хлористого серебра, затем отгоняют избыток спирта. При охлаждении выкристаллизовывается гидроокись бензилртути. Выход 2,46 г. (58,4%). Перекристаллизовывают из спирта. Т. пл. 125—127° С.

Синтез гидроокиси бензилртути из бензилмеркурхлорида и едкой щелочи [620]. 5,00 г хлористой бензилртути растворяют в 100 мл горячего метилового или этилового спирта, добавляют 0,62 г едкого натра, растворенного в спирте. Смесь нагревают 2 часа на водяной бане при 80° С, отфильтровывают осадок NaCl и отгоняют около 2/3 спирта. Выход гидроокиси бензилртути 4,38 г (92,8%).

Синтез гидроокиси фенилртути [657]. В нагретый на водяной бане раствор 12 г уксуснокислой фенилртути в 1 л изопропилового спирта постепенно приливают 10 мл 30%-ного раствора едкого кали. Нагревание продолжают еще 1 час, после чего раствор разбавляют равным объемом воды. Растворитель отгоняют от профильтрованного раствора примерно до остаточного объема 200 мл. При охлаждении выделяются кристаллы гидроокиси фенилртути, которую перекристаллизовывают из горячей воды. Получают 7,9 г гидроокиси фенилртути (75%). Т. пл. 200° С, с разложением (см. также [6

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156

Скачать книгу "Методы элементоорганической химии. Ртуть" (8.76Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, закажи выгодно в KNS по промокоду "Галактика" - моноблоки imac - федеральный мегамаркет офисной техники.
Рекомендуем фирму Ренесанс - купить лестницу для бассейна - всегда надежно, оперативно и качественно!
Подставка для журналов RB 1112
бухгалтерский шкаф шм-5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)